氟的分析方法

『壹』 水中氟含量測取方法及其局限性

在本文的研究過程中，我們對採集的水樣進行水中氟含量測定時主要是按照國家衛生部公布的《生活飲用水衛生標准》（GB 5749-2006）檢驗方法中提出的離子選擇電極法，其基本原理是利用氟化鑭單晶對氟化物離子具有選擇性，在氟化鑭電極膜兩側的不同濃度氟溶液之間存在電位差，即膜電位，由於膜電位的大小與氟化物溶液的離子活度有關，因此用氟離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，在離子計上測量溶液的電位值，最後根據標准氟溶液的電位值與氟濃度值的標准曲線，得出水樣中氟離子濃度，具體實驗步驟如下：

（1）標准曲線的繪制：分取0，0.2，0.4，0.6，1.0，2.0 和3.0mL 10 μg/mL的氟化物標准溶液於50mL燒杯中，各加純水至10mL，再各加與水樣相同的離子強度緩沖液，則此標准系列濃度分別為0，0.2，0.4，0.6，1.0，2.0 和 3.0mg/L（以F^-計）。

（2）測定：吸取10mL水樣於50mL燒杯中。若水樣總離子強度過高時，應取少量水樣稀釋到10mL，加入10mL離子強度緩沖液，將燒杯放在電磁攪拌器上，放入攪拌子，插入氟離子電極和甘汞電極並開始攪拌水樣溶液，待電位平衡後讀取平衡電位值。以電位值（mV）為縱坐標，氟化物的活度（-lgC）為橫坐標，在半對數坐標紙上繪制標准曲線。

（3）結果計算：水樣中氟化物（F^-，mg/L）可直接在標准曲線上查得：

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

式中：C為水樣中氟化物（F^-）的濃度，mg/L；M為從標准曲線上查得的水樣中氟含量，μg；V為水樣體積，mL。

對上述實驗過程進行分析後得出，水中氟含量的測量結果其實是水中總氟含量，即不僅僅包括簡單氟陰離子（F^-）含量，還包含其他氟形態離子的含量。因為不管用氟電極法、間接比色法（茜素鋯比色法、對磺基苯偶氮變色酸鋯比色法）還是直接比色法（氟化劑比色法）測量水中氟含量時，由於常常存在Al³⁺，Fe³⁺，Be²⁺，Tn⁴⁺，Zr⁴⁺，Ca²⁺，Mg²⁺和Cu²⁺等多種干擾離子，尤其是Al³⁺能與F^-生成極穩定的

對測定結果產生干擾，因此在測取過程中通常用檸檬酸鈉、EDTA、環己二胺四乙酸、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等緩沖液配合被測溶液中的鋁、鐵等元素，從而使F^-從鐵、鋁的氟配合物中釋放出來（Kun et al.，2001），這也是目前仍無法准確測量水樣中配合離子態氟含量的關鍵所在，正是測量方法的欠缺導致在氟的毒理學及臨床實驗中無法有效地獲取配合態氟離子對人體健康的影響。

由於受到現有氟形態測量試驗水平的限制，本次研究將具有代表意義的配合離子態或有機態氟如氟鋁配合離子與簡單氟陰離子產生的人體負效應進行對比分析，以此推斷某些配合離子態或有機態氟生物有效性的大小，為後續實驗研究提出一種新思路，上述的前提是對地下水中不同形態氟的特徵進行分析。

『貳』 研究區植物吸氟能力分析

研究區生態系統中的植被、根群、土壤及其營養元素相互作用與聯系，在對研究區植被的地境進行分析後，得出區內地境能提供植物根群壩足夠的生長空間及營養元素能力的結論，但還應分析植被吸收土壤氟的量是否能有效降低其淋濾進入地下水中的氟含量，因此分別對植物體內各器官的氟含量和研究區植物乾重的生產量進行分析，得出研究區內植被的大概年吸收氟量，從而推斷生態降氟的實際效果。

1.植物體內化學元素分布狀況

在研究區植被群落調查過程中，分析研究區內不同的植物種類分布，並對採集的植物樣進行ICP測定，具體操作過程是使用酸溶法（HF-HClO₄-HNO₃）對植物樣干體加熱消解，稀釋定容後，通過等離子發射光譜儀ICP-AES測定其化學成分，其測試結果見表10-19。

表10-19 植物中元素含量分布單位：mg/kg

由表10-19得出，研究區內生長的植物均對鋁、鈣、鎂等金屬元素及磷等非金屬元素具有較強的吸納能力，表明植物對氟的吸收過程是通過氟元素與上述陽離子組分的配合作用，從而形成氟配合物被植物吸收，使植物對氟的吸收作用尤為突出，並造成氟在植物不同器官中的分布差異（表10-20），如研究區內玉米種子氟含量約為3.87mg/kg，同時玉米莖葉2.7mg/kg；大豆種子與大豆莖葉的氟含量也有差異，前者為0.61mg/kg，後者的平均值則為1.42mg/kg。

在表10-20中，植物各器官氟含量以葉的含量最高，約為根莖氟含量的2～12倍，這表明葉片不僅能富集由根系輸導的氟量，也能從大氣環境中吸收一部分氟。在研究區的植被群落調查中發現楊樹常以優勢種出現，茶樹則能吸收較多的氟含量，因此在估算研究區植物的平均氟含量時我們選取研究區最為常見的楊樹作為植物樣例，得出楊樹體內葉、莖、根三種器官氟含量之和為9.575mg/kg，即此次研究區植物年吸氟量估算中的植物平均氟含量值。

表10-20 植物和蔬菜各器官氟含量分布單位：mg/kg

2.區內植物年乾重生產量及年吸氟量估算

據此次研究資料，南陽盆地研究區面積約為12000km²，豫東平原研究區面積約為6500km²，並從河南省林業廳的相關文獻中獲得全省林分蓄積每公頃年均生長量為3.20m³，即研究區單位面積年生長量為320m³/（km²·a），並據干木材的平均密度范圍和上述的植物平均氟含量值得出南陽盆地和豫東平原研究區植物年吸氟量估算值（表10-21），其計算公式如下：

M＝S·v·ρ·α

表10-21 研究區植物年吸氟量估算表

根據表10-21中的估算值，南陽盆地研究區內的植被年均能從土壤吸收147.072～220.608kg的氟，這意味著植被吸收的氟可將2941.44～4412.16m³的氟含量為1.5mg/L高氟地下水中的氟降低到符合飲用水標准；豫東平原研究區植物年吸收氟量為79.664～119.496kg，意味著能完成對1593.28～2389.92m³的1.5mg/L高氟地下水的處理，並且生態系統建設過程中多注重使用茶樹等高吸氟量的植物時，則降低高氟地下水的范圍能有效地擴大，並能從茶樹這種經濟作物中獲取一定的經濟價值。

『叄』 測定飲用水中的氟含量，應採用哪一種儀器分析方法進行分析較為適宜

1、應該選擇GB5049 標准里 規定的儀器分析方法：
2、應該選用：氟離子選擇電極法進行分析較為適宜；
3、還有氟試劑分光光度法測定氟離子操作麻煩。

『肆』 誰有氟化鉀分析方法

焰色反映。透過鈷玻璃成紫色確定有K。再通電後產生氟。

『伍』 氟量的測定 離子選擇電極法

1 范圍

本方法規定了地球化學勘查試樣中氟含量的測定方法。

本方法適用於水系沉積物及土壤試料中氟量的測定。

本方法檢出限（3S）：20μg／g氟。

本方法測定范圍：60μg／g～3400μg／g氟。

2 規范性引用文件

下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。

GB／T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。

GB／T 14505 岩石和礦石化學分析方法總則及一般規定。

GB6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准測試方法的重復性和再現性。

GB／T 14496—93 地球化學勘查術語。

3 方法提要

試料用氫氧化鈉熔融後，用水浸取熔塊，使氟與部分元素的化學鍵解離而釋放出氟離子。在pH6.8～7.2的檸檬酸-三乙醇胺溶液中，以氟離子選擇電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，使與含氟離子的溶液組成自發電池。其電動勢隨溶液中氟離子活度而變化，且氟電極電位（E）與溶液中氟離子活度符合能斯特方程：E=59.1×pF（25℃），可用離子計測定試液中的電位（E）值。電位值與對應的氟離子濃度在半對數紙上繪出工作曲線，由工作曲線上查得試料溶液中的氟含量。

註：pF為氟離子摩爾濃度的負對數；59.1是在25℃時響應斜率的理論值。

4 試劑

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水（去離子水）。

4.1 乙醇［φ（CH₃CH₂OH）=95%］

4.2 氫氧化鈉

4.3 檸檬酸鈉溶液[c（）=1mol/L]

500g檸檬酸鈉用水溶解後，並用水稀釋至1700mL，攪勻，備用。

4.4 鹽酸（1+1）

4.5 氫氧化鈉溶液［ρ（NaOH）=5g／100mL］

稱取5g氫氧化鈉於200mL塑料燒杯中，加水溶解後，並用水稀釋至100mL，貯存在塑料瓶中備用。

4.6 三乙醇胺緩沖溶液（pH=7.0）

量取200mL三乙醇胺，加入約215mL鹽酸（4.4），使溶液pH在 6.8～7.1范圍，再用水稀釋至1L。

4.7氟標准溶液

4.7.1 氟標准溶液Ⅰ［ρ（F）=100μg／mL］稱取0.2210g已經500℃烘焙15min後，並在乾燥器中冷卻後的優級純氟化鈉，置於150mL塑料燒杯中，加入100mL水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入凈化的乾燥塑料瓶中備用。

4.7.2 氟標准溶液Ⅱ［ρ（F）=10μg／mL］分取50.00mL氟標准溶液（4.7.1），移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入凈化的乾燥塑料瓶中備用。

4.8 酚紅指示劑［ρ（C₁₉H₁₄O₅S）=1g/L］稱取0.10g酚紅置於100mL燒杯中，加入100mL水及數滴氫氧化鈉溶液（4.5）使之溶解。

5 儀器及材料

5.1 離子計

精度0.1mV。

5.2 氟離子選擇電極

要求氟含量在（10^-1～10^-5）mol／L濃度內，電極電位與濃度的負對數呈良好的線性關系。電極使用前在0.001mol/L氟化鈉溶液中浸泡1h，使之活化，然後用水清洗至說明書上的規定值（一般在去離子水中的電位為-320mV）。

5.3 飽和甘汞電極

5.4 電磁攪拌器

5.5 石墨坩堝

規格：30 mL。

6 分析步驟

6.1 試料

試料粒徑應小於0.097mm，經室溫乾燥後，裝入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中備用。

試料量 稱取0.5g～1.0g試料，精確至0.0002g。

6.2 空白試驗

隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。

6.3 質量控制

選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品，隨同試料同時分析。

6.4 測定

6.4.1 稱取試料（6.1）置於石墨（或鎳）坩堝（5.5）中，放入高溫爐內，升溫至450℃焙燒1h（石墨坩堝宜低於400℃：若有機質較低，可不用焙燒），取出冷卻。加入幾滴乙醇（4.1）潤濕試料，加入6g氫氧化鈉（4.2），放入高溫爐內，慢慢升溫至620℃，保溫15min。取出，稍冷後，將坩堝放入盛有60mL沸水的150mL塑料燒杯中［若溶液中有錳離子的綠色，可加入幾滴乙醇（4.1）還原］。待融熔物完全脫落後，用水洗出坩堝，冷至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。放置澄清或干過濾。

註：也可將試料加入4g過氧化鈉攪勻，面上再覆蓋1g，在鎳坩堝中於700℃的高溫爐中熔融後，取出。以下手續同6.4.1進行。

6.4.2 分取10.00mL澄清溶液（6.4.1）於50mL塑料燒杯中，加入7.5mL檸檬酸鈉溶液（4.3），搖勻。加2滴酚紅指示劑（4.8），用鹽酸（4.4）和氫氧化鈉溶液（4.5）調至溶液呈橙紅色pH（6.8～7.1）；加入 2.5mL三乙醇胺緩沖溶液（4.6），將溶液移入25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。倒回原塑料杯中。

6.4.3 往試液（6.4.2）中放入1根轉子，將塑料杯放在電磁攪拌器（5.4）上，插入氟離子選擇電極（5.2）和飽和甘汞電極（5.3），使轉子在不斷攪拌下，在離子計（5.1）上測量並讀取平衡後穩定的電位值。同時進行工作曲線的測量。從工作曲線上查得相應的氟量。

6.4.4 工作曲線的繪制 於一組25mL容量瓶中，分取0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL氟標准溶液Ⅱ（4.7.2）；繼續分取0.8mL、1.6mL、2.4mL、3.2mL氟標准溶液Ⅰ（4.7.1）。分別加入5 mL空白試驗（6.2）溶液［為了便於控制體積，可將兩份空白試驗（6.2）溶液合並在同一個100mL容量瓶中，這樣就可以加入分取試料溶液體積的一半］。再加入7.5mL檸檬酸鈉溶液（4.3），搖勻。以下同（6.4.2）條步驟進行。以氟量（1gC）為橫坐標，氟離子選擇電極電位值為縱坐標，在半對數紙上繪制工作曲線。

7 分析結果的計算

按下式計算氟的含量：

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：m₁——從工作曲線上查得試料溶液中氟的量，μg；m₀——從工作曲線上查得空白試驗溶液中氟的量，μg；V₁——分取制備溶液的體積，mL；V₀——制備溶液的總體積，mL；m——試料質量g。

8 精密度

氟量的精密度見表1。

表1 精密度［w（F），10^-6］

附 錄 A

（資料性附錄）

A.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據

如表A.1。

本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。

表A.1中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出了3個或3個以上濃度所統計的參數。

A.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。

A.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x₀為一級標准物質的標准值。

A.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為，公式中S_r為重復性標准差、S_R為再現性標准差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。

A.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。

表A.1 F統計結果表

續表

附加說明

本方法由中國地質調查局提出。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。

本方法由廣東省物料實驗檢測中心負責起草。

本方法主要起草人：李展強、張漢萍、潘孝林、李錫坤。

本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心江寶林、葉家瑜組織實施。

『陸』 廢水中氟含量檢測方法

對氟檢測的方法有離子選擇性電極法，離子選擇性微電極法，氣相色譜法，電子探針法，分光光度法，中子活化分析技術等

『柒』 卡莫氟的葯物分析

方法名稱： 卡莫氟原料葯—卡莫氟的測定—非水滴定法
應用范圍： 本方法採用滴定法測定卡莫氟原料葯中卡莫氟的含量。
本方法適用於卡莫氟原料葯。
方法原理： 供試品加二甲基甲醯胺溶解後，加0.3%麝香草酚藍的無水甲醇溶液，用氫氧化四丁基銨滴定液滴定至藍色，並將滴定的結果用空白試驗校正，根據滴定液使用量，計算卡莫氟的含量。
試劑： 1. 二甲基甲醯胺
2. 0.3%麝香草酚藍無水甲醇溶液
3. 氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）
4. 無水甲醇
5. 氧化銀
6. 無水甲苯
7. 基準苯甲酸
儀器設備：
試樣制備： 1. 0.3%麝香草酚藍無水甲醇溶液
取麝香草酚藍0.3g，加無水甲醇100mL使溶解。
2. 氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）
配製：取碘化四丁基銨40g，置具塞錐形瓶中，加無水甲醇90mL使溶解，置冰浴中放冷，加氧化銀細粉20g，密塞，劇烈振搖60分鍾，取此混合液數毫升，離心，取上清液檢查碘化物，若顯碘化物正反應，則在上述混合液中再加氧化銀2g，劇烈振搖30分鍾後，再做碘化物試驗，直至無碘化物反應為止。混合液用垂熔玻璃濾器濾過，容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次，每次50mL，合並洗液和濾液，用無水甲苯-無水甲醇（3:1）稀釋至1000mL，搖勻，並通入不含二氧化碳的乾燥氮氣10分鍾，若溶液不澄清，可再加少量無水甲醇。
標定：精密稱取在五氧化二磷乾燥器中減壓乾燥至恆重的基準苯甲酸約90mg，加二甲基甲醯胺10mL使溶解，加0.3%麝香草酚藍的無水甲醇溶液3滴，用本液滴定至藍色（以電位法校對終點），並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）相當於12.21mg的苯甲酸。根據本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得，
操作步驟： 精密稱取供試品約0.2g，加二甲基甲醯胺10mL使溶解，加0.3%麝香草酚藍的無水甲醇溶液5滴，用氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）滴定至藍色，並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）相當於25.73mg的C11H16FN3O3。
註：「精密稱取」系指稱取重量應准確至所稱取重量的千分之一。「精密量取」系指量取體積的准確度應符合國家標准中對該體積移液管的精度要求。
參考文獻： 中華人民共和國葯典，國家葯典委員會編，化學工業出版社，2005年版，一部，p.107。

『捌』 氟的測定

73.11.10.1 高溫燃燒水解-氟離子選擇電極法

方法提要

煤樣在氧氣和水蒸氣混合氣流中燃燒與水解，煤中氟全部轉化為揮發性氟化物(SiF₄及HF)並定量地溶於水中。以氟離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用標准加入法測定煤樣溶液中氟離子濃度，計算煤中氟量。本法適用於褐煤、煙煤和無煙煤中氟的測定。

儀器裝置

器皿、容器本方法所用的器皿、容器應是塑料製品。

高溫燃燒-水解裝置(圖73.51)。

燃燒管石英管，能耐溫1300℃，規格尺寸見圖73.52。

圖73.51 高溫燃燒-水解裝置示意圖

圖73.52 石英管(數字單位mm)

圖73.53 冷凝管(數字單位mm)

冷凝管 規格尺寸見圖73.53。水蒸氣發生器 由500mL平底燒瓶和可調壓圓盤電爐構成。

流量計 量程1000mL/min，最小分度10mL/min。

測量電位儀器電磁攪拌器，連續可調。氟離子選擇性電極，測量線性范圍0.1～10^-5mol/L。飽和甘汞電極。數字式離子計，輸入阻抗大於10¹¹Ω，精度0.1mV，也可用性能相同的數字式毫伏計代替。

試劑

石英砂 化學純，粒度0.5～1mm。

氫氧化鈉溶液 稱取1g優級純氫氧化鈉溶於100mL水中。

硝酸。

溴甲酚綠指示劑 稱取0.1g溴甲酚綠指示劑溶於100mL乙醇中。

氟標准儲備溶液ρ(F)=1.00mg/mL稱取2.2101g預先在120℃乾燥約2h的優級純氟化鈉置於燒杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中並稀釋至刻度，搖勻，貯存於塑料瓶中備用。

氟標准溶液根據試樣氟含量用水稀釋氟標准儲備溶液。

總離子強度調節緩沖溶液稱取294g檸檬酸三鈉(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)和20gKNO₃溶於800mL水中，用(5+95)HNO₃調節pH為6.0，再用水稀釋至1000mL。貯存於塑料瓶中備用。

分析步驟

按圖73.51所示，裝配好全套儀器裝置，連接電路、氣路、水路各個系統。將單節高溫爐升溫至1100℃。往燒瓶內加入約300mL水並加熱至沸騰。冷凝管通入冷水，塞緊進樣推棒橡皮塞，調節氧氣流量為400mL/min，檢查不漏氣後，通水蒸氣和氧氣15min。此項操作每天只需進行一次。

稱取0.5g(精確至0.0001g)粒度小於2mm的空氣乾燥煤樣和0.5g石英砂放在燃燒舟里混合，再用適量石英砂鋪蓋在上面。將100mL容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。取下進樣推棒，把燃燒舟放入管內，插入進樣推棒，塞緊橡皮塞。將瓷舟前端推到預先測好的低溫區(約300℃)，為了防止煤樣爆燃，此後在15min內分3段把燃燒舟推到(1100±5)℃恆溫區，拔出進樣推棒以免熔化，燃燒舟在恆溫區繼續停留15min。在整個操作過程中，調節燒瓶內水的蒸發量，以控制收集的冷凝液體積。前15min，每分鍾收集約3mL;後15min，每分鍾收集約2.5mL。最後總體積應控制在85mL以內。燃燒-水解後，把水蒸氣發生器的電壓調到「零」位置。移走容量瓶，停止通氧氣。取下進樣推棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出燃燒舟。往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑變藍色。加入10mL總離子強度調節緩沖溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置半小時後測量電位。

連結好電位測量儀器裝置，開動攪拌器，更換燒杯中水數次，直至毫伏計顯示的電位達到氟離子電極的空白電位。由於氟離子電極實際斜率往往偏離理論值(59.2mV)，因此應定期測試氟離子電極的實際斜率。可在5個100mL容量瓶中，分別加入系列氟標准溶液，加入3滴溴甲酚綠指示劑和10.0mL總離子強度調節緩沖溶液，加水稀釋至刻度，搖勻。將溶液倒入100mL燒杯中，用電位測量儀測量電位。測量每個標准溶液時，電極插入深度和攪拌速度等要求一致。以各種濃度溶液的響應電位(mV)為縱坐標，相應的濃度對數為橫坐標，在對數坐標紙上作圖。由曲線上lgC=0和lgC=1兩點所對應的響應電位之差求出該電極的實際斜率。

將制備好的煤樣溶液移入100mL燒杯中，放入攪拌子，插入氟離子電極和甘汞電極(插入深度及攪拌速度應和測量電極實際斜率時一樣)，開動攪拌器，待電位穩定後記錄響應電位E₁，立即加入1.00mL氟標准溶液，待電位穩定後記錄響應電位E₂。

按下式計算煤中氟的含量:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:F_ad為空氣乾燥煤中氟的質量分數，μg/g;S為氟電極的實測斜率;ΔE為E₂-E₁，mV;C_s為氟標准溶液的濃度，μg/mL;V_s為加入氟標准溶液的體積，mL;m為試樣的質量，g。

注意事項

1)如果電極連續使用，不必每天都測定電極的實際斜率。如果電極干放時間超過一星期，再使用時就應測定。當電極實際斜率低於55時，則應將電極拋光一次，或更換新的電極。

2)加入的標准氟量(C_s·V_s)應大於試液中氟量(C_XV_X)4倍為宜，在實際操作中可根據E₁的數值選擇加入標准氟溶液的濃度(100μg/mL、250μg/mL或500μg/mL)，控制ΔE在20～40mV。

73.11.10.2 硝酸鎂固定-氟離子選擇電極法

方法提要

煤樣中的氟經硝酸鎂溶液-氫氧化鈉溶液固定，灰化後，灰分用氫氧化鈉熔解，水提取。氟在總離子強度緩沖溶液-檸檬酸鈉存在下，在數字式離子計上以氟離子電極為測量電極，飽和甘汞電極為參比電極，測定溶液中氟的含量。

儀器

數字離子計。

氟電極。

參比電極(飽和甘汞電極)。

電磁攪拌器。

試劑

氫氧化鈉。

鹽酸。

檸檬酸鈉溶液稱取294g無水檸檬酸鈉溶解於水中，用水稀釋至1000mL。

硝酸鎂溶液(100g/L)。

氫氧化鈉溶液(40g/L、100g/L)。

氟標准溶液ρ(F)=10.0μg/mL介質為40g/LNaOH溶液。

溴鉀酚紫指示劑(1g/L)介質為(1+4)乙醇。

校準曲線

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟標准溶液置於25mL比色管中，用40g/LNaOH溶液補至10mL，加1滴溴甲酚紫指示劑，用(1+1)HCl中和至由藍變黃，再過量2～3滴，立即加入10mL檸檬酸鈉溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。將溶液倒入50mL小燒杯中，用精度為0.1mV的數字式離子計測量電位值，繪制電位-濃度校準曲線。

分析步驟

稱取1～2g(精確至0.0001g)粒度小於2mm的空氣乾燥煤樣置於30mL鎳坩堝中，加4mL硝酸鎂溶液，加100g/LNaOH溶液使呈鹼性，混勻後浸泡0.5h，將煤樣中的氟固定，然後在水浴上蒸干，再加熱炭化至不冒煙。再於600℃高溫爐內灰化3h，待灰化完全，取出放冷，將4gNaOH加入鎳坩堝，於高溫爐中從低溫升至650℃，使之呈流體狀，熔融7～10min，取出冷卻。將坩堝放入150mL塑料燒杯中，加入60mL近沸水提取，加幾滴乙醇，攪勻，取出坩堝並洗滌，將溶液移入100mL塑料容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻，放置澄清。分取10.00mL煤樣溶液於25mL比色管中，加1滴溴甲酚紫指示劑，然後按校準曲線分析步驟操作，測得氟量。

空氣乾燥煤樣氟含量的計算參見式(73.95)。

注意事項

本法在經硝酸鎂固定後，也可採用艾氏卡試劑半熔法。稱取1.5g(精確至0.01g)艾氏卡試劑置於蒸干水分的鎳坩堝中，用玻璃棒將煤樣和艾氏卡試劑混合均勻，再用1.5g艾氏卡試劑均勻覆蓋其上。將坩堝放入高溫爐中，半開爐門，緩緩升溫至500℃，並在此溫度下保持約1h，然後升溫至(800+10)℃，在此溫度下再保持約3h，取出坩堝，冷卻至室溫，再按分析步驟同樣操作。

『玖』 氫氟酸和氟硅酸的分析方法

在稀水溶液里一個是弱酸,一個是強酸,可以用精密pH試紙或者百里酚藍,甲基黃等鑒別

『拾』 測定水中微量氟離子,應選用哪種分析方法最好

最好採用氟離子選擇電極法。