弱保留樣品分析方法開發

① 樣品及分析方法

本書所研究的鉑多金屬礦層、黑色頁岩、磷塊岩樣品均采自第一章所示的6個鉑多金屬礦區和織金新華大型磷礦區。研究樣品的主量元素和微量元素含量主要採用X熒光光譜法（XRF）測定；稀土元素含量採用電感耦合等離子質譜（ICP-MS）分析。因鉑多金屬礦層樣品中含硫高，易損壞制熔融玻璃樣的鉑-金坩堝而導致測試的失敗，所以改用濕法硅酸鹽分析其中的主量元素。各測試方法的樣品測試流程如下：

一、XRF法測主量元素

該測試方法流程包括燒失量的計算和玻璃熔融制樣兩大步驟：

（1）計算燒失量：先稱取坩堝重量W₁，加入大於3g的樣品，稱總重W₂；將裝有樣品的坩堝在150℃下乾燥3h 後再次稱重W₃；然後再放入900℃馬福爐中3h，待降溫至200℃以下取出樣品；放入乾燥器中，冷卻後即稱重 W₄；樣品乾燥備用，通過公式（LQI）=（W₂-W₄）/（W₂-W₁）計算出樣品的燒失量（LQI）。

（2）玻璃熔融法制樣：完成步驟一後，將1g樣品和7g四硼酸鋰、0.1g溴化鋰裝入樣品瓶中，混合均勻；然後將混合物倒入鉑-金坩堝中，在1200℃下加熱20min，將熔融樣品倒入模型，冷卻成玻璃樣片後待測。

二、XRF法測微量元素

該方法的制樣較為簡單，樣品直接用壓餅法制備：稱取（10.000±0.002）g的粉末樣，裝入樣品袋；再加入適量（0.7～1mL）的混合劑，揉捏至混合均勻；然後將混合物裝進模型中，在小油壓機里以15 t的壓力壓成餅狀；在100℃下乾燥2 h後待測。

三、ICP-MS分析微量元素

先將粉末樣（200目）100mg樣品放入內膽為特福隆瓶的不銹鋼溶樣裝置中，然後加入1mL 的 HF（38%）和 3mL 的 HNO₃（68%），將溶樣裝置封閉後放入電烤箱中（190℃）恆溫12h，取出冷卻後打開溶樣裝置在電熱盤上（150℃）蒸干，加入1mLHNO₃後再度在電熱盤上蒸干（150℃），加入 1mL 的 1μg·mL^-1Rh 內標溶液和 1mLHNO₃（40%）後再蒸干。殘留物用8mLHNO₃（40%）溶解，然後再度將溶樣裝置封閉後放入電烤箱中恆溫（150℃）3h。冷卻後用去離子水稀釋溶樣裝置中的溶液，待測。

以上方法的樣品分析在香港大學地球科學系ICP-MS研究實驗室完成。XRF分析所用的儀器為Philips公司的PW2400型X熒光光譜儀，玻璃熔融法測主量元素用的標樣為美國地質調查所USGS-SGR-1（頁岩）和AGV-1（安山岩）；壓餅法測微量元素所用的標樣為USGS-BHVO-2（玄武岩）、BIR-1（玄武岩）和國家標准沉積物GSD-11（IGGE國家標准沉積物）；元素的分析精度為±2%。ICP-MS測試所用儀器為英國VG公司PQ Excell型號ICP-MS分析儀。標樣為美國地質調查所USGS-SDO-1（頁岩），元素的分析精度＜5%。考慮到本書研究樣品主要跟沉積作用有關，稀土元素數據用後太古宙澳大利亞頁岩（PAAS）進行標准化。

四、濕法硅酸鹽分析主量元素

用硝酸處理預先稱好的0.1 g粉末樣，後用馬福爐煅燒（600℃），再用氫氟酸溶樣。用美國P5100型的原子吸收光譜儀測定K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn；用重量法測定Si；溶樣法測定Al；比色法測定Ti、P。

② 生物樣品分析方法驗證應包含哪些內容，如何驗證及評價

那要看是哪一類的生物樣品，主要風險控制在於哪個方向。 一般要根據樣品的種類，所要測定的成份，來確定使用什麼葯品什麼測定方法。 對於植物主要是重金屬和農殘，鉛砷鉻鎘銅和DDt，666等 對於動物主要是抗生素、寄生蟲葯等獸葯殘留和激素等

③ 樣品制備和分析方法

紅色風化殼中氧化鐵礦物的采樣、分離和制樣是礦物學研究工作的基礎，也是細粒超細粒氧化鐵礦物研究中的關鍵技術問題和長期以來的薄弱環節。針對紅色風化殼中氧化鐵礦物粒細質軟、性質相似並與其他細粒礦物（粘土礦物、鋁和錳的氧化物等）密切共生的特點，野外采樣時均在現場對樣品進行初步處理和密封。為了減少樣品所包含的原始信息的流失和其他組分的干擾，礦物分離和制樣一般都不使用化學方法，主要採用物理方法。綜合現代礦物學新方法和新技術，密切聯系氧化鐵礦物與環境作用中的關鍵問題，筆者現提出紅色風化殼中氧化鐵礦物樣品制備和分析流程（圖3-5）。

④ 如何進行液相分析方法開發

最主要考慮的因素就是色譜柱。使用柱子之前一定要看色譜柱的允許范圍。還要考慮樣品要求及儀器要求，還要考慮流動相要求等。最後就要考慮分離要求。當然了一般來說，我們通常的反相色譜柱溫對分離的影響不是特別的大。只有在分離要求非常苛刻的時候才考慮柱溫情況。 拿C18柱子舉例吧，一般溫度要求是25度-30度，當然溫度與室溫越接近，那溫度越容易恆定，對保留影響越小，所以通常都用25或30度的柱溫。但據我使用總結來說，為了分析方法通用化，多使用25度的柱溫，當遇到多種梯度嘗試之後，在兩峰分離還有一點不太好的情況下，這時把柱溫提到40度，對分離還是有幫助的，有時能達到基線分離。

⑤ 樣品分析測試

北京礦產地質研究院2003年的樣品和中國地質科學院物化探研究所2003～2005年的樣品分析由中國地質科學院物化探研究所中心實驗室承擔，北京礦產地質研究院2004～2005年的樣品分析由有色金屬桂林礦產地質測試中心承擔。

1.常規化探分析

使用多種儀器分析16～18中元素含量，分析方法和檢出限見表1－1。

表1－1 分析方法及分析檢出限

續表

元素含量單位(w_B):Au，Ag，Hg為10^－9;其他元素為10^－6。

2.元素活動態分析

殘坡積土壤樣品自然風干後，加工至－60目，送化驗室使用循序提取法測定水溶相、粘土相、有機相、鐵錳吸附相等活動態形式元素含量。

腐殖質組成樣品偏提取分析方法組合為:等離子質譜測試Cu、Pb、Zn、Ag、Mn、Mo、Ni和稀土元素Ce、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sm、Tb、Tm、Y、Yb等，原子熒光法測試As、Sb、Hg。測試相態兩個:腐殖酸相和富里酸相。重鉻酸鉀氧化－外加熱法測定腐殖酸相(胡敏酸+富里酸相);0.5mol/L硫酸清除胡敏酸沉澱物後測定富里酸相。

3.元素痕量相態分析

西北有色地質研究院中心實驗室:使用傳統物相分析與元素活動態測量相結合的方法，測定Cu、Pb、Zn、Mo、Ag元素粘土吸附相、鐵錳吸附相、有機絡合物相、硫化物相、氧化物相、結合相及Au粘土吸附相、有機絡合物相、自然金(或復合相金———含裸露－半裸露自然金、碳酸鹽包裹金、硫化物包裹金、褐鐵礦包裹金)、硅酸鹽包裹相含量。

中國地質科學院地球物理地球化學勘查研究所中心實驗室:採用循序提取法測Cu、Pb、Zn、Ag、Au元素水提取相、粘土相、有機相、鐵錳氧化物相、碳酸鹽相、硫化物相、硅酸鹽相含量。

4.水化學分析

野外採集水樣經超純1∶1硝酸酸化後，用ICP－MS直接測試Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Hg、Co、Mo、Ag、Ba、Ni、Mn、Au、W、Cd、Mn、K、Na、Ca、Mg、Si、Fe、Ce、La、Th、U、Y等28種元素。

5.植物分析

野外採集的植物枝、皮、根樣品經清洗曬干後，加工至－80目，使用等離子質譜法、等離子光譜法、原子熒光法、無火焰原子吸收法測定Au、Ag、As、Bi、Cd、Co、Cu、Hg、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、W、Zn、Na₂O、K₂O等15～16種元素。

6.腐殖質測試

腐殖質組成測試參照GB7858—87和GB7857—87兩個標准規定的方法進行。其中全碳量的測定執行GB7857—87標准;其他組分測定參考GB7858—87標准進行:稱樣10.00g，浸提劑(0.1mol/L的Na₄P₂O₇與0.1mol/L的NaOH混合液)100mL，胡敏酸和富里酸分離時溶液的pH值調至1.5。Na₄P₂O₇與NaOH為分析純，普通蒸餾水。

⑥ 樣品檢測時如何進行分析方法的選擇

根據分析組分、濃度范圍、樣量多少、干擾情況和實驗室條件及用戶要求來確定.對於可有多個方法選擇的的時候,應選成本低、周期短、安全環保的測試方法.

⑦ 為啥樣品的離子形態越多，保留時間越短

為啥樣品的離子形態越多，保留時間越短
不是的.這要具體情況具體分析.
分析要考慮多方面因素：1,快速分析,就是時間問題.你如果一個樣品運行兩三個小時,那太影響效率了.2,准確度.樣品保保留時間越短越不利於分離,但時間越長,樣品在柱子里擴散越嚴重,越容易影響分析結果.3,成本.不只是上面說的時間成本,還要考慮人力成本,還有試劑,用電,儀器損耗等成本.尤其試劑,用乙腈做流動相,時間過長消耗肯定是非常大的.
所以說,做什麼都有個度.那對於分離來說,什麼是最優化呢?我個人覺得,如果說是理想的分離,那在所有的峰都分離的情況下,前後兩個峰分離度都是2左右就是最好的了（葯典要求是1.5）,因為1.5的分離度剛好是基線分離,如果再大一點,對於分離還可以有個緩沖,所以選擇了2.這樣,也會使樣品的擴散也最小,時間最快,成本也最低.當然這要求開發分析方法的時候,要用合適的條件,可能要通過實驗選擇好流動相和柱子,同時還可能要用梯度才能達到這樣的效果.
在方法開發的時候就要考慮一些特殊的物質了.比如反相色譜時,如果檢測的是胺基的鹽酸鹽,因為這類物質基本沒太多的保留,色譜柱要選擇盡大保留的C18,而不能用C8柱,流動相就可能要選擇甲醇水系統,必要時可能要用離子對流動相.而另一些保留太大的物質,比如極性非常弱的苯或蒽,這類物質保留如果太大,可能通過用C8柱,洗脫能力強的流動相來把保留時間提前.
一般來說,在達到合適的分離的情況下,反相色譜主峰保持在3-20分鍾內比較合適,最好是5-10分鍾出峰.這也同相適合氣相色譜.

⑧ 如果讓你分析一個實際樣品你如何選擇分析方法

如果讓你分析一個實際樣品，你會如何分析，那就實際的去分析唄。

⑨ 生物樣品分析方法一般從那幾個方面進行考察

那要看是哪一類的生物樣品，主要風險控制在於的方向。

一般要根據樣品的種類，所要測定的成份，來確定使用什麼葯品什麼測定方法。

對於植物主要是重金屬和農殘，鉛砷鉻鎘銅和DDt，666等。

對於動物主要是抗生素、寄生蟲葯等獸葯殘留和激素等。

一個生物分析方法的主要特徵包括：選擇性、定量下限、響應函數和校正范圍（標准曲線性能）、准確度、精密度、基質效應、分析物在生物基質以及溶液中儲存和處理全過程中的穩定性。

有時可能需要測定多個分析物。這可能涉及兩種不同的葯物，也可能涉及一個母體葯物及其代謝物，或一個葯物的對映體或異構體。在這些情況下，驗證和分析的原則適用於所有涉及的分析物。

(9)弱保留樣品分析方法開發擴展閱讀：

在生物樣品的測定中，根據測定項目的不同，首先要經過消解 （或灰化），或提取和分離等處理工作，然後才能進行待檢組分含量的測定。處理生物樣品的方法有消解法 （又稱濕法氧化或消化法，主要有硝酸-硫酸消解法、硝酸-高氯酸消解法、硫酸-過氧化氫消解法）、灰化法 （又稱燃燒法或高溫分解法）、提取法（包括振盪提取、組織搗碎、索氏提取器提取）、分離法和濃縮法。

動物一般多用耳緣靜脈取血，先去毛，要去凈毛，不傷皮膚，用體積分數為75%的酒精擦動物耳朵，例如兔耳朵，用燈泡照射加熱使其血管充血，用大頭針刺破靜脈放血 (先從遠心端刺)，將血液放人抗凝杯中，邊收集邊搖勻，以防凝固。