鈰分析方法

❺ 【求助】如何分析滴定硝酸鈰銨和硝酸混合液各組分的含量

四價鈰的測定：准確移取25．00 mL硫酸亞鐵銨標准溶液於250 mL錐形瓶中，滴加2滴0.25％鄰二氮雜菲指示劑，加人5 mL 6 mo/L H2SO4，用含有四價鈰的溶液進行滴定。當溶液由橙黃色變為淡綠色時，即為終點。可計算出硝酸鈰銨的含量。

❻ 二氧化鈰在還原氣氛中供氧生成氧化鈰反應化學方程式

（1）根據廢玻璃粉末的成分（含SiO 2 、Fe 2 O 3 、CeO 2 等物質），可知能與氫氧化鈉反應的是二氧化硅，其離子方程式為SiO 2 +2OH - ═SiO 3 2- +H 2 O，
故答案為：SiO 2 +2OH - ═SiO 3 2- +H 2 O；
（2）經分析濾渣A的成分是Fe 2 O 3 、CeO 2 ；第②步反應Fe 2 O 3 與稀硫酸作用生成Fe 2 （SO 4） 3 ，洗滌濾渣B的目的顯然是為了除去 Fe 3+ ，檢驗鐵離子是否洗凈的方法是取最後一次洗滌液，加入KSCN溶液，若不出現紅色，則已洗凈；否則未洗凈，
故答案為：Fe 3+ ；取最後一次洗滌液，加入KSCN溶液，若不出現紅色，則已洗凈；否則未洗凈；
（3）第③步反應CeO 2 與H 2 O 2 和稀H 2 SO 4 反應生成Ce 3+ ，Ce元素由+4價變為+3價，被還原；則H 2 O 2 應被氧化生成O 2 ，然後配平得出第③步反應的化學方程式 2CeO 2 +H 2 O 2 +3H 2 SO 4 ═2Ce 2 （SO 4 ） 3 +O 2 ↑+4H 2 O，

❼ 三氯化鈰的化學分析檢驗方法或國標編號

化合物一般沒辦法檢測吧，只能用原子光譜或ICP-MS檢出鈰元素的含量來推斷三氯化鈰的含量，即使用離子色譜分離和定量三價的鈰，也不一定是以三氯化鈰的形態存在。

❽ 任務稀土分析方法的選擇

任務描述

含稀土元素的礦物種類很多，組分也很復雜。稀土分析包括非常豐富的內容，幾乎涉及化學分析和儀器分析的各個領域，是分析化學中一個難點。稀土元素的分析可分為兩大類，一是稀土總量的測定，其中包括稀土元素分組含量的測定；二是單一稀土元素含量的測定。要掌握好稀土元素分析，必須對稀土元素的基本性質、稀土礦石的特點、稀土元素的分析方法等有比較全面的了解，這樣才能在接收稀土樣品後，根據樣品的特點及其分析任務選擇合理的分析方法，正確派發分析檢驗單。

任務分析

一、稀土元素在地殼中的分布、賦存狀態及稀土礦石的分類

稀土元素在地殼中的總質量分數為0.0153%，含量最大的是鈰（佔0.0046%），其次是釔、釹、鑭等。含量最小的是鉕，然後是銩、鑥、鋱、銪、鈥、鉺、鐿等。稀土元素在地殼中主要呈三種狀態存在：

（1）呈單獨的稀土礦物存在於礦石中，如獨居石、氟碳鈰礦、磷釔礦等。

（2）呈類質同象置換礦物中的鈣、鍶、鋇、錳、鋯、釷等組分存在於造岩礦物和其他金屬礦物及非金屬礦物中，如螢石、磷灰石、鈦鈾礦等。

（3）呈離子形態吸附於某些礦物晶粒表面或晶層間，如稀土離子吸附於黏土礦物、雲母類礦物的晶粒表面或晶層間形成離子吸附型稀土礦床。

離子吸附型礦是我國獨有的具有重要工業價值的稀土礦。離子吸附型稀土礦中75%～95% 的稀土元素呈離子狀態吸附於高嶺土和雲母中，其餘約10% 的稀土元素呈礦物相（氟碳鈰礦、獨居石、磷釔礦等）、類質同象（雲母、長石、螢石等）和固體分散相（石英等）的形態存在。離子吸附型稀土礦中的稀土氧化物含量一般為0.1% 左右，有的可高達0.3% 以上。根據離子型稀土礦中稀土元素的配分值可將其分為下列類型：富釔重稀土礦、富銪中釔輕稀土礦、中釔重稀土礦、富鑭釹輕稀土礦、中釔輕稀土礦、無選擇配分稀土礦。離子型稀土礦不用經過選礦，用NaCl、（NH₄）₂SO₄、NH₄Cl等溶液滲浸就可以將稀土元素提取到溶液中，再將溶液中的稀土轉化成草酸鹽或碳酸鹽，最後灼燒得到稀土氧化物。

二、稀土元素的分析化學性質

（一）稀土元素的化學性質簡述

稀土元素位於元素周期表的ⅢB 族，包括鈧（Sc）、釔（Y）和鑭系元素鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、鉕（Pm）、釤（Sm）、銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）和鑥（Lu），共17種元素。它們的原子序數分別為21，39 和57～71。其中鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪為輕稀土，釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥、釔為重稀土。稀土元素是典型的金屬元素，其金屬活潑性僅次於鹼金屬和鹼土金屬，近似於鋁。稀土金屬在空氣中不穩定，與潮濕空氣接觸會被氧化而變色，因此需要保存在煤油中。稀土金屬能分解水，在冷水中作用緩慢，在熱水中作用較快，放出氫氣。稀土金屬與鹼不起作用。

（二）稀土元素主要化合物的性質

（1）稀土氧化物。在稀土分析化學中，稀土氧化物是一類非常重要的化合物。各種稀土元素標准溶液基本上是用高純的稀土氧化物配製而成的。稀土氫氧化物、草酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽及稀土金屬在空氣中灼燒均可獲得稀土氧化物。經灼燒後，多數稀土元素生成三價氧化物，鈰為四價氧化物CeO₂，鐠為Pr₆O₁₁，鋱為Tb₄O₇。稀土氧化物不溶於水和鹼性溶液中，能溶於無機酸（氫氟酸和磷酸除外）。

（2）稀土草酸鹽。稀土草酸鹽的溶解度較小，這是草酸鹽重量法測定稀土總量的基礎。隨著原子序數的增大，稀土草酸鹽的溶解度增大，因此當用重量法測定重稀土元素時較輕稀土的誤差大。在800～900℃灼燒稀土草酸鹽可使其完全轉化為稀土氧化物。

（3）稀土氫氧化物。一般情況下，稀土氫氧化物為膠狀沉澱。不同稀土氫氧化物開始沉澱的pH不同，並且隨原子序數的增加而降低，鹼性越來越弱。稀土氫氧化物主要用於稀土元素與銅、鋅、鎳、鈣、鎂等元素的分離。

（4）稀土鹵化物。稀土鹵化物中，氟化物難溶，可用於稀土元素的分離與富集。其他鹵化物在水中有較大溶解度並且易潮解。稀土氟化物可以溶解於 H₂SO₄或 HNO₃-HClO₄中。

三、稀土礦石的分解方法

（1）酸分解法。由於稀土礦物的多樣性與復雜性，它們的分解方法各不相同。大部分稀土礦物均能被硫酸或酸性溶劑分解，如硅鈹釔礦、鈰硅石等可以用鹽酸分解，而獨居石、磷釔礦等用濃鹽酸分解不完全，而必須採用熱硫酸分解。對難溶的稀土鈮鉭酸鹽類礦物則可用氫氟酸和酸性硫酸鹽分解。

密閉或微波消解是分解稀土礦石的非常有效的方法，該法具有速度快、分解完全、空白低、損失小等優點。微波消解一般使用硝酸＋氫氟酸。

（2）鹼熔分解法。鹼熔分解法幾乎適用於所有的稀土礦，該法一般使用過氧化鈉或氫氧化鈉（或氫氧化鈉加少許過氧化鈉）。其優點是熔融時間短，水浸取後可藉以分離磷酸根、硅酸根、鋁酸根和氟離子等陰離子，簡化了以後的分析過程。

（3）離子型稀土礦的鹽浸取法。離子型稀土礦的送檢樣品除了通過化學法提取並經其他處理過程得到的混合稀土氧化物外，也有一部分是稀土原礦。離子型稀土原礦一般要求測定離子相稀土總量和全相（離子相和礦物相等）稀土總量。全相稀土總量的測定，其樣品分解方法同其他稀土礦的方法相同。而離子相稀土總量的測定有其特有的樣品處理方法——鹽浸法。

用於離子型稀土礦浸出的浸礦劑為各種電解質溶液，浸礦過程為離子交換過程，遵循離子交換的一般規律。鹽浸法的實質是用一定濃度的鹽溶液作為浸礦劑（實為解析劑）使被吸附於礦土中稀土陽離子解吸，進而轉入浸出液中。適當濃度的各種電解質（酸、鹼、鹽）溶液均可作為離子型稀土礦的浸出劑。常用的浸礦劑有：氯化銨、氯化鈉、硫酸銨、鹽酸、硫酸等。

影響浸出率的主要因素是浸礦劑的類型、濃度和pH值。稀土浸出率隨浸出劑濃度的增加而增加。但此時非稀土雜質的浸出率也相應增加，因此必須通過實驗選擇合適的浸出劑濃度。

稀土離子在水中水解的pH值為6～7.5。因此，稀土浸出液的pH值必須小於6。pH值太低，浸出劑的酸度太高，此時雖可獲得較高的稀土浸出率，但非稀土雜質的浸出率也相應提高，有可能對後續的測定產生干擾；相反，浸出液的pH值太高，稀土離子會水解析出沉澱，使浸出率下降。一般浸出液的pH值控制在4.5～5.5 范圍可獲得比較理想的結果。

在稀土分析中，綜合考慮稀土浸出率、雜質浸出率、浸出液pH值的控制難易等因素，一般選擇硫酸銨（2%）作為離子型稀土礦的浸出劑。

四、稀土元素的分離富集方法

稀土元素的主要分離富集方法見表6-1。

表6-1 稀土元素的主要分離富集方法

五、稀土元素的分析方法

稀土分析的主要任務是稀土總量的測定、混合稀土中單一稀土元素含量的測定及鈰組稀土或釔組稀土量的測定。由於稀土元素的化學性質十分相似，因此稀土分析是無機分析中最困難和最復雜的課題之一。為了測量各種含量范圍、不同形態的稀土元素總量和各種單一稀土元素，幾乎採用了所有的分析手段。下面介紹稀土分析最常用的分析方法。

（一）化學分析法

稀土元素的化學分析法包括重量法和滴定法，主要用於稀土總量的測定。

1.重量法

重量法用於稀土含量大於5% 的試樣的分析，是測定稀土總量的古老的、經典的分析方法。該法雖然流程長、操作繁瑣，但其准確度和精密度均優於其他方法，因此國內外常量稀土總量的仲裁分析或標准分析方法均是採用重量法。

能用於稀土沉澱劑的有草酸、二苯基羥乙酸、肉桂酸、苦杏仁酸等，其中草酸鹽重量法因其具有準確度高、沉澱易於過濾等優點而被廣泛採用。該法是將草酸鹽沉澱分離得到的沉澱灼燒成氧化物進行稱量。

2.滴定法

滴定分析法測定稀土主要是基於氧化還原反應和配位反應。對於稀土礦物原料分析、稀土冶金的流程式控制制和某些稀土材料分析，配位滴定法常用於測定稀土總量。氧化還原滴定法常用於測定鈰、銪等變價元素。單一稀土的滴定法的測定范圍和精密度與重量法相當，而操作步驟比重量法簡單，常用於組分較簡單的試樣中稀土總量的測定。對於混合稀土總量的測定來說，由於試樣的稀土配分不清楚或多變，給標准溶液的標定帶來困難，並由此而造成誤差。因此，混合稀土總量的滴定法主要用於生產過程的控制分析。稀土元素的氧化還原滴定法主要用於Ce^4＋、Eu^2＋的測定，由於其他稀土元素和其他不變價元素不幹擾測定，因此該法具有較好的選擇性。

總鈰的氧化還原滴定法的一般程序是先將Ce^3＋氧化成Ce^4＋，然後用標准還原滴定劑滴定Ce^4＋。Ce^3＋的氧化常用的氧化劑有過硫酸銨、高氯酸、高錳酸鉀。滴定Ce^4＋常用的還原劑是Fe^2＋，最常用的指示劑是鄰菲羅啉和苯代鄰氨基苯甲酸或兩者的混合物。也有用硝基鄰菲羅啉和鄰菲羅啉與2，2′-聯吡啶混合指示劑。由於上述指示劑本身具有氧化還原性，因此應注意扣除指示劑的空白值。銪的氧化還原滴定一般是在鹽酸介質中用鋅汞齊將Eu^3＋還原成Eu^2＋，在二氧化碳或其他惰性氣氛中用Fe^3＋將Eu^2＋定量氧化成Eu^3＋，再用重鉻酸鉀滴定所產生的Fe^2＋；或用FeCl₃直接滴定Eu^2＋。也有人用重鉻酸鉀定量將Eu^2＋氧化成Eu^3＋，再用亞鐵滴定剩餘的重鉻酸鉀。在上述這些方法中，Eu^3＋的定量還原是影響結果的關鍵。此外，控制好鋅粒的大小及純度，掌握好溶液流經鋅柱的流速才能得到理想的結果。

稀土元素的配位滴定是用氨羧絡合劑為滴定劑，它與三價稀土離子形成一定組成的穩定配合物。稀土元素的EDTA配合物較穩定，其lgK值在15～19 之間，形成稀土配合物的穩定常數彼此相差不大，一般只能滴定稀土總量。

二甲酚橙、偶氮胂Ⅲ、偶氮胂Ⅰ、鉻黑T、紫脲酸銨、PAN、PAR、次甲基藍、溴鄰苯三酚和一些混合指示劑都可作為配位滴定法測定稀土的指示劑。其中最常用的是二甲酚橙，滴定的適宜酸度是pH值為5～6。

（二）儀器分析

稀土元素的儀器分析方法主要有可見分光光度法、電感耦合等離子體原子發射光譜法（ICP-AES）、電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）、X射線熒光光譜法（XRF）。各自的應用情況見表6-2。

表6-2 儀器分析法在稀土元素測定中的應用

六、稀土礦物的分析任務及其分析方法的選擇

稀土礦物的分析任務主要有兩個方面：稀土總量的測定和各單一稀土含量的測定。樣品主要有以下幾類：稀土原礦、稀土精礦、稀土氧化物、稀土渣、草酸稀土、碳酸稀土、氯化稀土、氟化稀土等。

對於稀土原礦，樣品處理方法可以採用鹼溶、復合酸溶或微波消解，測定方法主要有分光光度法，ICP -AES，ICP -MS，XRF，INAA。分光光度法一般只能測定稀土總量，鈰組稀土或釔組稀土，而不能對單一稀土的測定。而其他幾種方法可以方便地測定各單一稀土含量，將各單一稀土含量加和後即為稀土總量。其中以ICP-MS和INAA的靈敏度最高，ICP-AES居中，XRF次之。ICP-MS和INAA雖然有很好的分析性能，但因儀器設備昂貴，運行成本高，現在還很難普及，特別在中小型企業未能廣泛應用。XRF的缺點是靈敏度差，對痕量稀土元素的測定比較困難。相比之下，ICP-AES在稀土分析領域獲得了非常廣泛的應用，在國內已經越來越普及。該法具有靈敏度高、容易建立方法、分析速度快等優點。但其對痕量稀土的測定還必須採取一定的富集方法。值得一提的是，對於我國特有的南方離子型稀土礦，檢測項目還包括離子相稀土含量的測定和全相（離子相和礦物相）稀土含量的測定。

稀土精礦、稀土氧化物、草酸稀土、碳酸稀土、氯化稀土、氟化稀土中稀土總量的測定基本上採用草酸鹽重量法。滴定法在混合稀土總量的測定中並不普及。稀土精礦可採用鹼溶或酸溶法分解試樣，應視樣品性質而定。草酸稀土和碳酸稀土一般應先於900℃馬弗爐中灼燒成氧化物後再進行分析，稀土氧化物用鹽酸、硝酸即可完全分解。氯化稀土可直接用鹽酸分解，而氟化稀土則必須加高氯酸冒煙處理方能完全為酸所分解。高含量稀土礦物中稀土配分量的測定是一項非常重要的項目，目前能用於稀土配分測定的是ICP-AES和XRF法。XRF測定稀土配分具有準確、快速和直接分析的特點，被人們作為標准分析方法和仲裁方法。ICP-AES測定稀土配分具有制樣簡單、分析速度快、線性范圍寬等優點，已經獲得了越來越廣泛的應用，成為一種可以與XRF 相媲美的另一種重要的分析技術。

綜上所述，對於稀土礦物中稀土元素的測定，因綜合考慮樣品性質、稀土含量范圍、分析目的、分析成本等各方面因素，結合實驗室的自身條件，選擇合適的分析方法。

技能訓練

實戰訓練

1.實訓時按每組5～8人分成幾個小組。

2.每個小組進行角色扮演，利用所學知識並上網查詢相關資料，完成稀土礦石委託樣品從樣品驗收到派發樣品檢驗單工作。

3.填寫附錄一中質量表格1、表格2。

❾ 硅鈰鈦礦分析

硅鈰鈦礦Ce₄Fe₂Ti₃［Si₂O₇］₂O₈的主成分Ce₂O₃、La₂O₃的含量分別可達23.58%和22.24%，SiO₂含量為18.16%，TiO₂含量為17.62%，FeO和Fe₂O₃含量為8.27%和2.85%，CaO含量為3.39%，Al₂O₃含量為2.52%，還有少量的MgO、Y₂O₃、UO₃、ThO₂、ZrO₂、Nb₂O₅和Ta₂O₅等。

70.4.4.1 封閉溶樣-微量分析法

5mg試樣經氫氟酸-硝酸封閉溶樣後，測定Si、Al、Ti、TFe、Mg、Ca、Mn、K、Na、REEs、Th、Zr、U、Nb和Ta等元素。分析流程見圖70.16。

分析步驟

(1)試樣溶液的制備

稱取5mg試樣(精確到0.001mg)放入溶樣罐中，加入1mLHNO₃和2mLHF，蓋上內蓋，旋緊外蓋。置於已升溫至120℃的烘箱中，保溫2h。取出，冷卻。將溶液及沉澱轉入已盛有2.5gH₃BO₃的200mL聚氟乙烯燒杯中，用水沖洗數次，加入10mL(1+1)HCl，低溫電熱板加熱至沸。取下、冷卻。將溶液轉入100mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻，轉入乾燥的塑料瓶中，製得溶液(A)。

移取50.0mL溶液(A)於聚四氟乙烯杯中，加入5mLHClO₄，置於中溫電熱板上蒸發冒煙2次，殘渣用5mL(1+1)HCl和幾滴H₂O₂溶解後轉入50mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻，製得溶液(B)。

(2)硅的測定

移取5.0mL溶液(A)，用硅鉬藍光度法測定硅。

圖70.16 硅鈰鈦礦酸溶法分析流程

(3)鈮和鉭的分離

移取20.0mL溶液(A)置於150mL燒杯中，加入8滴(1+1)H₂SO₄，蒸發至冒煙。取下，加入10mL60g/L草酸、4mg鉍鹽、0.2mg鐵鹽，用氨水調節至pH8～9，在電熱板上保溫微沸10min，放置2h。用中速濾紙過濾，10g/L草酸(pH8～9)洗滌沉澱和燒杯各8次。將沉澱轉入100mL燒杯中，准確加入20mL60g/L酒石酸溶液，微熱溶解沉澱，冷卻，干過濾，溶液測定鈮和鉭。

(4)鈮的測定

移取5.0mL溶液用5-Br-PADAP光度法測定。

(5)鉭的測定

移取5.0mL溶液於25mL無硼比色管中，加入2mL1.5g/L孔雀綠-10g/L草酸溶液、3mL苯和3mL37g/LNH₄F-(3.3+96.7)H₂SO₄溶液，蓋上玻塞搖動100次，靜置分層後目視比色測定。

校準系列0～3.0μgTa₂O₅。

(6)釷的測定

移取5.0mL溶液(A)於50mL燒杯中，加入10mL(1+1)HCl混勻，轉入已預先用(1+2)HCl平衡好的743多孔性陽離子樹脂交換柱上。待溶液流盡後，用20mL(1+2)HCl洗1次，用10mL20g/LNH₄Cl轉型，再用10mL洗。然後准確用14mL40g/L草酸洗脫釷於25mL燒杯中，濃縮至約10mL，移入25mL比色管中，加入10mLHCl，搖勻，放置冷卻。准確加入2mL1g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用水稀釋到刻度，搖勻。用1cm比色皿，於波長640nm處測量吸光度。

(7)鐵的測定

移取5.0mL溶液(A)用1，10-鄰二氮菲光度法測定。

(8)鋁的測定

移取5.0mL溶液(B)放入50mL分液漏斗中，加入1mL(1+99)乙酸、2mL10g/L鹽酸羥胺、1滴百里酚藍指示劑、用6mol/LHCl和(1+1)氨水調至黃色，加入2mL1，10-鄰二氮菲溶液，5mLpH6.2乙酸-乙酸銨緩沖溶液(275mL冰乙酸和310mL氨水混合後用水稀釋至1000mL)，放置10min，准確加入10mL20g/L8-羥基喹啉-氯仿，萃取1min，分層後將有機相轉入預先盛有無水Na₂SO₄的乾燥比色管中。用1cm石英比色皿，於波長390nm處測量吸光度。

校準曲線0～40μgAl₂O₃。

(9)鈦的測定

移取5.0mL溶液(B)，用變色酸光度法測定。

(10)鋯的測定

移取5.0mL溶液(B)，用二甲酚橙光度法測定。

(11)鈾的測定

移取10.0mL溶液(B)，用TBP-苯萃取，偶氮胂Ⅲ光度法測定。

(12)RE₂O₃、∑Ce₂O₃、∑Y₂O₃的測定

移取5.0mL溶液(B)於25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。分取10.0mL溶液放入60mL分液漏斗中，加入2mL200g/L磺基水楊酸、2mL50g/L鹽酸羥胺溶液、1滴變色點為pH5.1的混合指示劑，用(1+1)氨水和(2+98)HCl調節至剛呈紅色。加入3mLpH5.5～6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液，用25mL0.01mol/L的PMBP-苯萃取1min。分層後放棄水相，准確加入25mL!(CHOOH)=0.44%反萃取1min。待水相澄清後放出5mL於10mL容量瓶中，加入1mL1g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用!(CHOOH)=0.44%稀釋至刻度，搖勻。用2cm比色皿，於波長640nm處測量吸光度。計算RE₂O₃含量。

再放出5.0mL反萃取液於10mL容量瓶中，加入0.1mL0.4mol/LEDTA-Cd溶液、0.5mL0.5g/L偶氮胂M溶液，用!(CHOOH)=0.44%稀釋至刻度，搖勻。用2cm比色皿，在波長640nm處測量吸光度。計算∑Ce₂O₃含量。

∑w(Y₂O₃)=w(RE₂O₃)-∑w(Ce₂O₃)

校準曲線稀土標准配製可依據Ce₂O₃、Y₂O₃含量(也可用統一標准法)配製。

(13)錳、鈣、鎂、鉀和鈉的測定

用溶液(B)直接原子吸收光譜法或電感耦合等離子體發射光譜法測定。

70.4.4.2 鹼熔-微量分析法

5mg試樣鹼熔後製成(5+95)HCl溶液，分別用光度法測定Si、Al、Ti和Fe;用原子吸收光譜法測定Ca和Mg。再分取部分溶液經萃取和反萃取的多次分離，測定RE₂O₃、U、Th和Zr。分析流程見圖71.17。

圖70.17 硅鈰鈦礦鹼熔法分析流程

試劑

Cd-0.2mol/LEDTA稱取58.6g二水合乙酸鎘溶於1000mL水中，與0.2mol/LEDTA等體積混合。

苯甲醯苯胲溶液(1g/L)稱取0.1g苯甲醯苯胲溶於100mL(7+3)苯-乙酸正丁酯中。

測鈾混合配位劑稱取49g順丁烯二酸酐和5gEDTA於1000mL燒杯中，加300mL水，在攪拌下加入30mL氫氧化銨，微熱溶解，用水稀至500mL。

一氯乙酸緩沖溶液(pH2.5)將94.5g一氯乙酸溶於少量水中，加30mL氨水，用水稀釋至1000mL。

分析步驟

稱取5mg試樣(精確至0.001mg)放入預先准確加有0.3gNa₂O₂的鉑坩堝中，混勻。加1粒NaOH，於(520±10)℃高溫爐中熔融20min，取出，冷卻後，放入聚四氟乙烯燒杯中。加入30mL沸水浸提，洗出坩堝。加熱煮沸10～20min，取下燒杯。在鉑坩堝內，准確加入13mL(1+1)HCl，溫熱後移入主液燒杯中。洗凈坩堝，冷卻後移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，製得溶液(A)。

(1)硅的測定

移取10.0mL溶液(A)，用硅鉬藍光度法測定。

校準曲線0～150μgSiO₂(在校準系列中加入250μg稀土氧化物)。

(2)鋁的測定

移取10.0mL溶液(A)，用鉻天青S-CPB光度法測定。

校準曲線0～20μgAl₂O₃(在校準系列中加入250μg稀土氧化物，10mL空白溶液)。

(3)鈦的測定

移取10.0mL溶液(A)用變色酸光度法測定。

校準曲線0～100μgTiO₂。

(4)全鐵的測定

移取10.0mL溶液(A)，用1，10-鄰二氮菲光度法測定。

校準曲線0～100μgFe₂O₃。

(5)鈣、鎂的測定

移取10.0mL試液(A)加入0.5mL50g/LLa(NO₃)₂溶液，用原子吸收光譜法測定。

校準曲線0～30μgCaO，0～10μgMgO。

(6)鈾、釷、稀土、鋯(鉿)的萃取分離

移取10.0mL溶液(A)於60mL分液漏斗中，加入1mL400g/L磺基水楊酸溶液、1mL40g/L抗壞血酸和2mL28g/LPMBP丙酮溶液，搖勻，放置2min～3min。加1滴0.5g/L二甲基黃指示劑，用(1+1)氨水和(5+95)氨水仔細中和至恰好變黃，立即加入5mLpH5.5乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和20mL苯。振盪200次，放置澄清，放出水相。用10mL稀釋5倍後pH5.5緩沖溶液洗有機相一次，再用水洗一次，棄盡水相。

(7)稀土總量和輕稀土總量的測定

在PMBP-苯有機相中加入15mLpH2.5甲酸溶液，振盪200次，待分層後，將水相經棉花過濾入50mL容量瓶中。再重復反萃取二次，水相合並。用pH2.5甲酸溶液洗3次分液漏斗和棉花，每次約1mL，洗液合並於50mL容量瓶中，並用反萃取液稀釋至刻度，搖勻，製得溶液(B)。

移取10.0mL溶液(B)於50mL容量瓶中，加4mL0.6g/L偶氮胂M溶液，用pH2.5甲酸稀釋至刻度。搖勻後移取25.0mL上述已顯色溶液於50mL容量瓶中，准確加入0.2mLCd-EDTA溶液，以pH2.5甲酸溶液稀釋至刻度，搖勻。用2cm比色皿，在640nm處測量輕稀土總量吸光度。

將剩餘顯色溶液，用2cm比色皿，於波長640nm處測量稀土總量吸光度。

重稀土總量=稀土總量-輕稀土總量

稀土總量校準曲線在60mL分液漏斗中，分別加入0～60μg稀土總量，0～10μg鈾和釷，0～10μg氧化鋯的標准溶液。用水稀至10mL，與試樣相同條件萃取與測定。

輕稀土總量校準曲線0～50μg輕稀土總量與試樣相同條件萃取和測定。

(8)氧化鈰的測定

移取20.0mL溶液(B)於50mL小燒杯中，蒸發至小體積，分別加3mLH₃PO₄、1mLH₂SO₄、5mLHClO₄、5mLHNO₃和2mLHCl，蓋上表皿，加熱煮沸5min。洗去表皿，繼續加熱至冒煙6～7min，取下冷卻。溶液移入50mL比色管中，用水稀釋至25mL，冷卻後加入1mL1g/L四價釩溶液，搖勻。放置5min，加10mLHCl、10mL1g/L苯甲醯苯胲溶液，振搖200次。分層後取有機相，用1cm比色皿，於波長510nm處測量吸光度。

校準曲線0～100μgCeO₂，同試樣處理。

(9)鈾的測定

用水洗一次經pH2.5甲酸反萃取稀土總量之後的PMBP-苯有機相，放凈水相，加入15mL(2+98)HCl，振盪200次。待分層後，擦乾漏斗頸，將水相經棉花過濾入25mL容量瓶中。用(2+98)HCl洗2次漏斗和棉花，每次約1mL。合並水相，加入1mL40g/L抗壞血酸溶液、2mL混合配位劑、1滴1g/L百里酚藍指示劑，以(1+1)氨水中和至剛變黃。加2mLpH2.5一氯乙酸緩沖溶液，搖勻。加入0.5mL2g/L偶氮胂Ⅲ溶液，以水稀釋至刻度，搖勻。用3cm比色皿，在波長640nm處測量吸光度。

校準曲線0～10μgU，隨試樣步驟同樣處理。

(10)氧化釷的測定

分離鈾後的有機相中加入15mL4mol/LHCl，振盪200次。擦乾漏斗頸，待兩相澄清後，水相經棉花過濾入25mL容量瓶中，用4mol/LHCl洗2次分液漏斗和棉花，每次約1mL左右。合並水相，加入1mL40g/L抗壞血酸溶液和2mL100g/L草酸溶液，搖勻。加入1mL1g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用4mol/LHCl稀釋至刻度，搖勻。用3cm比色皿，於波長640nm處測量吸光度。

校準曲線0～10μgThO₂，隨試樣步驟同樣處理。

(11)氧化鋯(鉿)的測定

經反萃取釷後，加15mL(1+1)鹽酸萃洗有機相，放凈水相。加15mLHCl，振盪3min，待兩相澄清後，擦乾漏斗頸，將水相放入25mL干容量瓶中。用HCl洗漏斗2次，准確加入6mL0.5g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用HCl稀釋至刻度，搖勻。用3cm比色皿，於波長650nm處測量吸光度。

校準曲線0～10μg，隨試樣步驟同樣處理。

(12)鈮和鉭的測定

稱取2mg(精確至0.01mg)試樣於鉑坩堝中，加入0.3gK₂S₂O₇，在噴燈上先小火後高溫熔至透明。冷卻後，加入3～4mL60g/L酒石酸溶液，1滴(1+1)H₂SO₄，溫熱使鹽類溶解，移入10mL無硼比色管中，用60g/L酒石酸溶液稀釋至刻度，搖勻。用干移液管移取該溶液5.0mL，用氯代磺酚C光度法測定鈮。

在無硼比色管中，餘下的5mL溶液，用丁基羅丹明B光度法測定鉭。

(13)氧化亞鐵的測定

稱取5mg(精確至0.01mg)試樣，用1，10-鄰二氮菲光度法測定。