⑴ 高中化學如何鑒別苯酚醛之類的有機物 每次遇到這種題就頭暈
有機物化學鑒定的一般方法一 蛋白質、多肽、氨基酸 1加熱或礦酸試驗取檢品的水溶液1ml於試管中加熱至沸或加5鹽酸如發生混濁或有沉澱示含有水溶性蛋白質。 2縮二脲試驗取檢品的水溶液1ml加10氧化鈉溶液2滴充分搖勻逐漸加入硫酸銅試液隨加搖勻注意觀察如呈現紫色或紫紅色示可能含有蛋白質和氨基酸。 凡蛋白質結構中含有兩個或兩個以上肽鍵CONH者均有此反應能在鹼性溶液中與Cu2生成仙絡合物呈現一系列的顏色反應二肽呈藍色三肽呈紫色加肽以上呈紅色肽鍵越多顏色越紅。 3茚三酮試驗取檢品的水溶液1ml加入茚三酮試液23滴加熱煮沸45分鍾待其冷卻呈現紅色棕色或藍紫色蛋白質、腖類、肽類及氨基酸。 α氨基酸與茚三酮的水合作物作用氨其酸氧化成醛、氨和二氧化碳而茚三酮被還原成仲醇與所後成的氨及另一分子茚三酮縮合生成有藍紫色的化合物。 【注】①茚三酮試劑主要是多肽和氨基酸的顯色劑反應在1小時內穩定。試劑溶液pH值以57為宜必要時可加吡啶數滴或醋酸鈉調整。 ②此反應非常靈敏但有個別氨基酸不能呈紫色而呈黃色如脯氨酸。 4氨基酸薄層層析檢出反應 ①吸附劑硅膠G。 ②展開劑1正丁醇水112正丁醇醋酸水415 ③顯色劑0.5茚三酮丙酮溶液噴霧後於1100烘箱放置5分鍾顯藍紫允或紫色。 2皂甙 1泡沫試驗取檢品的水溶液2ml於帶塞試管中用力振搖3分鍾即產生持久性蜂窩狀泡沫維持10分鍾以上且泡沫量不少於液體體積的13。 【注】常用的增溶劑吐溫、司盤振搖時均能產生持久性泡沫要注意區別。 2溶血試驗取試管4支分別加入濾液0.25、0.5、0.75 ml然後依次分別加入生理鹽水2.25、2.0、1.75、1.5 ml使每一個試管中的溶液都成為2.5ml 再將各試管加入2的血細胞懸液2.5ml振搖均勻後同置於370水浴或25270的室溫中注意觀察溶血情況一般觀察3小時即可或先滴紅細胞於顯微鏡下然後滴加檢液看血細胞是否消失。如有溶血現象示正反應。 【注】①鞣質對血紅細胞有凝集作用干擾溶血試驗的觀察應事先除去可用取勝醯胺粉吸附或用明膠沉澱。 ②檢液應為中性溶液。 3醋酐濃硫酸試驗Liebrmann Burchard反應取檢品的水溶液置蒸發皿中於水浴上蒸干殘渣加入少量冰醋酸使溶解再加入醋酐濃硫酸191試液呈現紅紫色並變成污色綠色甾類、三萜類成分或皂甙 4區別甾體皂甙和三萜皂甙取帶塞試管兩支各盛檢品的水溶解1 ml1支加0.1N鹽酸溶液2ml另一支加0.1N氫氧化鈉溶液2ml用力振搖1分鍾需左右手交替振搖各半分鍾觀察兩管泡沫的多少若兩管泡沫體積相同或酸管多示含三萜式皂甙若加鹼管泡沫多於加酸管示含甾示含甾體皂甙。 三萜皂甙為酸性皂甙在酸性水溶液中形成較穩定的泡沫甾體皂甙為中性皂甙在鹼笥溶液中能形成較穩定的泡沫。 3糖、多糖或甙類 1鹼性酒石酸銅試液取檢品的水溶液12ml如為醇溶液須將醇蒸發除去加入鹼笥酒石酸銅試液1ml於沸水浴上加熱5分鍾產生棕紅色或磚紅色氧化亞銅沉澱示有還原糖。 還原糖能使二價銅鹽藍色還原成氧化亞銅醛糖的醛基氧化成羧基 【注】①如檢液呈酸性應先鹼化。 ②此反應所產生的沉澱由於條件不同其顏色也不同質點上的呈黃色質點大的呈紅色。有保持性膠體存在時也常產生黃色沉澱。 ③職樣品中含有其他醛、酮及還原較強的其他成分或中劃葯制劑中附加的抗氧劑、葡萄糖等均可顯陽性反應。 2α萘酚試驗Molisch紫環反應取檢品的水溶液1ml加5萘酚試液數滴振搖後沿管壁滴入56滴濃硫酸使成兩液層待23分鍾後兩層液面出現紫紅色環糖、多糖或甙類。 多糖類遇濃硫酸被水解成單糖單糖被濃硫酸脫水閉環形成糠醛類化合物在濃硫酸存在下與α萘酚發生酚醛縮合反應生成紫紅色縮合物。 【注】①甙的分子結構中含有糖基一般屬於單糖類如葡萄糖鼠李糖、半乳糖但也有含二分子糖雙糖或多分子糖多糖。在上述反應條件下甙被水解成單糖因此甙萘酚試驗系分子中糖部分的反應。 ②由於此反應較為靈敏如有微量濾紙纖維或中草葯粉末存在於溶液中都能產生上述反應。故濾過時應加註意。 3多糖的確證試驗取檢品的水溶液5ml於水蒸發至干加入1ml蒸餾水再加入乙醇5ml如出現沉澱濾過收集後用少量熱乙醇洗滌再將沉澱物溶於3ml蒸餾水中做下例試驗。 ①碘試驗取檢品的不溶液1ml加碘試液1滴觀察顏色變化如呈藍黑色為地衣糖紫黑色為糊精藍色加熱消失冷後藍色再現為澱粉。 ②多糖水解取檢品的水溶液1ml加入稀鹽酸5滴置沸水浴中加熱1015分鍾然後用10氫氧化鈉液中和至中性再加新配製的鹼性酒石酸銅試淮4滴另取檢液1ml不加酸水解直接加入上述試液4滴兩管同置水浴上煮沸56分鍾。如果水解後生成棕紅色常常物的量比未經水解的多則示有多糖。 多糖水解後產生單糖利用單糖的還原性使銅離子還原成氧化亞銅。 4鞣質及酚類 1三氯化鐵試驗取檢品的水溶液1ml加三氯化鐵試液12滴呈現綠色、污綠色、藍黑色或暗紫色可水解鞣質顯藍一藍黑色縮合鞣顯綠色一污綠色。 鞣質均是多羥基酚的衍生物即多元酚能和三價鐵離子發生顏色反應生成復雜的絡鹽。 【注】此反應如遇有礦酸或有機酸、醋酸鹽等存在能阻礙顏色的生成。硝基酚類對三氯化鐵試劑無明顯反應。 2明膠試驗取檢品的水溶液1ml加氯化鈉明溶液23滴即生成白色沉澱物。 鞣質有凝固蛋白的性能。 3溴試驗取檢品的水溶液1ml加溴試液12滴生成白色或沉澱物示可能含有酚或兒茶酚鞣質。 【注】過多的溴會阻礙鞣質的沉澱因此溴水不宜多加。 4香草醛一酸試驗取檢品的水溶液點於濾紙片上干後噴霧或滴加香草醛一鹽酸試液呈現紅色斑點多元酚類物質。 5鞣質、酚類薄層層析檢出反應 ①吸附劑聚醯胺硅膠硅膠石膏水517調成狀塗成薄板1050烘乾45分鍾。 ②展開劑乙醇醋酸1002正丁醇乙酸乙酯水541苯甲醇955。 ③顯色劑10三氯化鐵溶液1三氯化鐵乙醇溶液與1鐵氰化鉀水溶液11顯藍一紫色斑點。 5黃酮及其甙類 1鹽酸一鎂或鋅粉試驗取檢品的乙醇溶液1ml加放少量鎂粉或鋅粉然後加濃鹽酸45滴置沸水浴中加熱23分鍾如出現紅色示有游離黃酮類或黃酮甙以同法不加鎂或粉做一對照如兩管都顯紅色則有花色素存在。如繼續加碳酸試液使成鹼笥即變成紫色雙轉變為藍色即證明含花色素。 黃酮類的乙醇溶液在鹽酸存在的情況下能被鎂粉還原生成花色甙元而呈現紅色或紫色反應個別為淡黃色、橙色、紫色或藍色。這是由於酮類化合物分子中含有一個鹼性氧原子致能溶於稀酸中被還原成帶四價的氧原子即鋅鹽。本法是鑒別黃酮類的一個反應。但花色素本身在酸性下不需加鎂粉呈紅色應加以區別。 【注】①此反慶僅在化學結構中第三位上帶羥基的酮醇類顯色較明顯而其它黃酮烷酮類均不甚明顯。因此試驗呈陰性反慶是不能做出否定的結論尚需結合其他實驗再做結論。 ②試驗應在醇中進行水分多會影響顏色的生成。此反慶較慢有時需置水浴上加熱以促使反應的進行。 2熒光試驗 ①三氯化鋁試驗取檢品的乙醇溶液點於濾紙片上干後再點1次使其濃度庥中干後噴霧1三氯化鋁乙醇試液在紫外光燈下觀察呈現黃色、綠色、橙色等熒光為黃酮類呈現天藍色或黃綠色熒光則為二氫黃酮類。這是區別二氫黃酮類化合物的一種鑒別反應。 ②硼酸丙酮枸櫞酸丙酮試驗取檢品的乙醇溶液1ml在沸水浴上蒸干加入飽和硼酸丙酮溶液及10枸櫞酸丙酮溶液各0.5ml蒸去丙酮後在紫外光燈下觀察管內呈現強烈的綠色熒光黃酮或其甙類。 3鹼液試驗取檢品的乙醇溶液點於濾紙片上干後再點一次使其溶液集中干後噴1碳酸鈉溶液或在氨蒸氣中熏幾分鍾呈現亮黃、綠或橙黃色。如將氨氣熏過的濾紙露置空氣中顏色逐漸裉去而變為原有的顏色黃酮或其甙類。 有機化合物的鑒別 在葯品的生產、研究及檢驗等過程中常常會遇到有機化合物的分離、提純和鑒別等問題。有機化合物的鑒別、分離和提純是三個既有關聯而又不相同的概念。 分離和提純的目的都是由混合物得到純凈物但要求不同處理方法也不同。分離是將混合物中的各個組分一一分開。在分離過程中常常將混合物中的某一組分通過化學反應轉變成新的化合物分離後還要將其還原為原來的化合物。提純有兩種情況一是設法將雜質轉化為所需的化合物另一種情況是把雜質通過適當的化學反應轉變為另外一種化合物將其分離分離後的化合物不必再還原。 鑒別是根據化合物的不同性質來確定其含有什麼官能團是哪種化合物。如鑒別一組化合物就是分別確定各是哪種化合物即可。在做鑒別題時要注意並不是化合物的所有化學性質都可以用於鑒別必須具備一定的條件 1 化學反應中有顏色變化 2 化學反應過程中伴隨著明顯的溫度變化放熱或吸熱 3 反應產物有氣體產生 4 反應產物有沉澱生成或反應過程中沉澱溶解、產物分層等。 本課程要求掌握的重點是化合物的鑒別為了幫助大家學習和記憶將各類有機化合物的鑒別方法進行歸納總結並對典型例題進行解析。 一各類化合物的鑒別方法 1.烯烴、二烯、炔烴 1溴的四氯化碳溶液紅色腿去 2高錳酸鉀溶液紫色腿去。 2含有炔氫的炔烴 1 硝酸銀生成炔化銀白色沉澱 2 氯化亞銅的氨溶液生成炔化亞銅紅色沉澱。 3小環烴三、四元脂環烴可使溴的四氯化碳溶液腿色 4鹵代烴硝酸銀的醇溶液生成鹵化銀沉澱不同結構的鹵代烴生成沉澱的速度不同叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快仲鹵代烴次之伯鹵代烴需加熱才出現沉澱。 5醇 1 與金屬鈉反應放出氫氣鑒別6個碳原子以下的醇 2 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇叔醇立刻變渾濁仲醇放置後變渾濁伯醇放置後也無變化。 6酚或烯醇類化合物 1 用三氯化鐵溶液產生顏色苯酚產生蘭紫色。 2 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉澱。 7羰基化合物 1 鑒別所有的醛酮24-二硝基苯肼產生黃色或橙紅色沉澱 2 區別醛與酮用托倫試劑醛能生成銀鏡而酮不能 3 區別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛用斐林試劑脂肪醛生成磚紅色沉澱而酮和芳香醛不能 4 鑒別甲基酮和具有結構的醇用碘的氫氧化鈉溶液生成黃色的碘仿沉澱。 8甲酸用托倫試劑甲酸能生成銀鏡而其他酸不能。 9胺區別伯、仲、叔胺有兩種方法 1用苯磺醯氯或對甲苯磺醯氯在NaOH溶液中反應伯胺生成的產物溶於NaOH仲胺生成的產物不溶於NaOH溶液叔胺不發生反應。 2用NaNO2HCl 脂肪胺伯胺放出氮氣仲胺生成黃色油狀物叔胺不反應。 芳香胺伯胺生成重氮鹽仲胺生成黃色油狀物叔胺生成綠色固體。 10糖 1 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用產生銀鏡或磚紅色沉澱 2 葡萄糖與果糖用溴水可區別葡萄糖與果糖葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。 3麥芽糖與蔗糖用托倫試劑或斐林試劑麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉澱而蔗糖不能。 二例題解析 例1用化學方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。 分析上面三種化合物中丁烷為飽和烴1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區別飽和烴和不飽和烴1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此上面一組化合物的鑒別方法為 例2用化學方法鑒別氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。 分析上面三種化合物都是鹵代烴是同一類化合物都能與硝酸銀的醇溶液反應生成鹵化銀沉澱但由於三種化合物的結構不同分別為苄基、二級、一級鹵代烴它們在反應中的活性不同因此可根據其反應速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為 例3用化學方法鑒別下列化合物 苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類醛和酮都是羰基化合物因此首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區別然後用托倫試劑區別醛與酮用斐林試劑區別芳香醛與脂肪醛用碘仿反應鑒別甲基酮用三氯化鐵的顏色反應區別酚與醇用碘仿反應鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行 1 將化合物各取少量分別放在7支試管中各加入幾滴24-二硝基苯肼試劑有黃色沉澱生成的為羰基化合物即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮無沉澱生成的是醇與酚。 2 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中各加入托倫試劑氫氧化銀的氨溶液在水浴上加熱有銀鏡生成的為醛即苯甲醛和丙醛無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。 3 將2種醛各取少量分別放在2支試管中各加入斐林試劑酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液有紅色沉澱生成的為丙醛無沉澱生成的是苯甲醛。 4 將2種酮各取少量分別放在2支試管中各加入碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉澱生成的為2-戊酮無黃色沉澱生成的是3-戊酮。 5 將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中各加入幾滴三氯化鐵溶液出現蘭紫色的為苯酚無蘭紫色的是醇。 6 將2種醇各取少量分別放在支試管中各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉澱生成的為異丙醇無黃色沉澱生成的是丙醇。 例4用化學方法鑒別甲胺、二甲胺、三甲胺。 分析上面三種化合物都是脂肪胺分別為伯、仲、叔胺。伯胺和仲胺在氫氧化鈉溶液存在下能與苯磺醯氯發生反應生成苯磺醯胺。伯胺反應後生成的苯磺醯胺因其氮原子上還有一個氫原子顯示弱酸性能溶於氫氧化鈉而生成鹽仲胺生成的苯磺醯胺中其氮原子上沒有氫原子不溶於氫氧化鈉而呈固體析出叔胺不發生反應因此可用此反應興斯堡反應鑒別三種化合物。 例5用化學方法鑒別葡萄糖、果糖、蔗糖。 分析上面三種化合物都是糖葡萄糖、果糖是單糖具有還原性能被托倫試劑和斐林試劑氧化而蔗糖是非還原性雙糖因此可用托倫試劑和斐林試劑將蔗糖與葡萄糖、果糖區別葡萄糖是醛糖可被溴水氧化而果糖是酮糖不被溴水氧化因此溴水可將二者區別。
⑵ TBHQ用氣相色譜檢測純度，該怎麼處理
含量（以C10H14O2計） ≥ 99.0 % 氣相色譜法
特丁基對苯醌 ≤0.2 % 氣相色譜法
2,5-二特丁基對氫醌 ≤0.2 % 氣相色譜法
氫醌 ≤0.1 % 氣相色譜法
甲苯 ≤ 0.0025 % 氣相色譜法
砷（以As計） ≤ 0.0003 % 砷斑法
重金屬（以Pb計） ≤ 0.001 % 硫化氫法
熔程 126.5-128.5℃ 毛細管法
處理辦法：第一、將TBHQ溶解於無水乙醇或者乙酸乙酯之中；
第二、調整好氣化室、柱箱、檢測器各部分的溫度；
第三、用微量注射器定量進樣，用標准曲線法得到具體結果。