常見的分析樣品處理方法

『壹』 對於理化檢驗樣品處理的常用方法有哪六種

1.有機物破壞法
①干法灰化 避免測定物質的散失，加鹼或酸
②濕法消化
2.蒸餾法
①常壓蒸餾
②減壓蒸餾
③水蒸汽蒸餾
④分餾
⑤掃集共蒸餾法
3.溶劑提取法
①溶劑分層法
②浸泡法
③鹽析
4磺化法
5色層分離法

『貳』 常用的農葯殘留分析的步驟有哪些

常用的農葯殘留分析樣品前處理—提取方法 索氏提取法; 加速溶劑提取法; 微波加熱提取法; 超臨界流體提取法; 固相微提取法; 浸漬、漂洗法; 勻漿法; 消化法; 振盪法; 超聲波提取法; 吸附法.
常用的農葯殘留分析樣品前處理——提取方法

內容摘要：索氏提取法加上用分液漏斗的液-液分配技術，長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術，將樣本放在索氏提取器套管中，在圓底燒瓶中加入提取劑，加熱連續提取數小時。現代提取工藝的其他幾種方法：加速溶劑提取法，微波加熱提取法，超臨界流體提取法(sFE)；固相微提取法(SPME)。

樣品前處理包括待測物的提取、凈化和濃縮。提取是指使用適當溶劑(常用丙酮或乙腈)，將待測物連同樣品基質從固態樣品中轉移到易於凈化和分析的液態；凈化是指將待測物與提取液中的干擾物質分離。在現代殘留農葯檢測中，提取、凈化可一步完成，提取、凈化的界限已十分模糊。
一、提取方法
1．索氏提取法
索氏提取法應用將近一百年，加上用分液漏斗的液-液分配技術，長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術，將樣本放在索氏提取器套管中，在圓底燒瓶中加入提取劑，加熱連續提取數小時。此法為經典提取法，也叫完全提取法，是國際上的標准方法，提取效果好，但缺點是用時過長，干擾物質較多，使用過多的有機溶劑。為了減少有機溶劑的用量，縮短提取過程，提取技術朝著小型化、少溶劑的方向發展。近年來出現了一些值得推薦的新的提取技術，如加速溶劑提取法AsE)、微波加熱提取法(MAE)、超臨界流體提取法(SFE)等，這些方法克服了索氏提取法時間長、有機溶劑用量大的缺點。此外，固相微提取法(SPME)是一種無溶劑、快速而簡便的提取技術。

2．加速溶劑提取法
1995年，Richter等提出了一種全新的萃取方法一加速溶劑萃取法(AsE)。該方法是高溫(50～200℃)及加壓(10．3～13．7MPa)條件下的溶劑提取法。溫度高於100℃的溶劑穿透力強且溶解力大，加快分析物從基體解析進入溶劑；加壓使溶劑保持液態，用少量溶劑可快速提取固體樣品中的分析物。
樣品密封在高壓不銹鋼提取倉內，經過起始的加熱過程，樣品在靜態下與加壓的溶劑相互作用一段時間，然後用壓縮氮氣將提取液吹掃至收集瓶中，每個樣品的提取全過程約15min，圖6—1是AsE快速溶劑萃取儀示意圖。使用快速溶劑萃取儀AsE在數分鍾內即可完成常規萃取方法數小時所做的工作，與索氏萃取和微波萃取相比，AsE只需極短的時間，使用最低的溶劑量就可滿足各種萃取需求。
現在已有商品ASE自動化提取系統，如I)ionex 200，玻璃樣品提取瓶密封於不銹鋼圓筒內，24位樣品傳輸架，可以連續自動提取24個樣品。提取瓶容量有3種：11mL、22mL、33mL，收集瓶有40mL及60mL兩種，每個提取瓶可設置多次提取程序。由於加速溶劑提取法具有以上突出優點，被美國環保局(EPA)推薦為標准方法。

用此系統提取食品中含有的19種有機磷農葯，o．1mg／kg，樣品5g，提取溫度1。0℃，壓力10．3MPa，預熱5min，靜態提取5min，用溶劑快速沖洗樣品，氮氣吹掃收集全部提取液，加上系統清洗液，總計每個樣品用溶劑50mL，耗時20min，過程全部自動化，除甲胺磷和乙醯甲胺磷外，其他17種有機磷農葯回收率在80％～90％的范圍內，相對標准偏差小於10％。Adou等[M]利用ASE提取，用GC對蔬菜水果中19種農葯進行了分析。AsE提取溶劑的選擇與索氏提取法一樣，提取液同樣也需凈化才能檢測，其作用只是減少提取溶劑用量，縮短提取時間。

3．微波加熱提取法
自1986年美國科學家Ganzler等["』首次報道用微波能提取被污染土壤中的有機物以來，微波加熱提取法就受到了研究者的注意。微波能是一種非離子輻射，它使分子中的離子發生位移和偶極矩，其中有機物受微波輻射使其分子排列成行，又迅速恢復到無序狀態，這種反復進行的分子運動，使樣品迅速加熱。微波穿透力強，能深入基體內部，輻射能迅速傳遍整個樣品，而不使表面過熱。內部的分子運動使溶劑與分析物充分作用，加速了提取過程，圖6—2是微波萃取系統。微波快速溶劑萃取系統可以在15min內萃取12個樣品。如MSP一100型微波提取器，同時容納12個樣品，樣品提取倉內襯聚四氟乙烯，容量100mL，樣品和溶劑置於此密封加壓倉內，用微波加熱，一般用30～40mL溶劑提取5～20min，加壓時提取溫度可以高於溶劑的沸點，提取完成後，冷卻至室溫(約30min)，提取液需凈化後分析。
微波提取法的最佳回收率決定於樣品基體、靶標農葯、提取溫度和溶劑。與其他溶劑提取法比較，樣品基體的影響較大，而取樣量減少並不降低方法的精密度，並且在相同條件下可提取多個樣品，增加了樣品的流通量。因此針對不同的樣品和農葯，要預先進行微波參數的優化。Pylypiw等[牆]研究了微波加熱提取法對多種田間樣品的多殘留檢測，比較了不同溫度、不同提取時間下的提取結果，認為多殘留檢測最佳條件為：電能置於50％處，溫度100℃，提取時間10min，對於百菌清(chlorothalonil)則溫度在80℃較好。silgonerL¨j研究表明，用異辛烷、正己烷、丙酮、苯和丙酮(2：1)、甲醇、乙酸、甲醇、正己烷、異辛烷、乙腈等作溶劑，在土壤或沉積物有一定濕度的條件下，微波萃取方法僅用3min，就可獲得與soxhlet提取法用6h才能取得的相同的有機氯農葯殘留回收率。影響密閉容器微波萃取不同樣品中農葯殘留的條件除了溶劑外，還有萃取溫度、萃取時間和溶劑體積等條件，經過實驗選擇最佳萃取條件，萃取土壤中12種農殘的回收率結果與常規EPA法進行對照，結果表明微波萃取10min的回收率和精密度均好於EPA規定的索氏法。

4．超臨界流體提取法(sFE)
前述的加速溶劑提取法和微波加熱提取法採用的仍然是有機溶劑作為提取溶劑，只是加上輔助能源來改善提取。而超臨界流體提取法則完全用另一種性質的提取溶劑，即超臨界狀態下的流體作為提取劑，其中又以超臨界二氧化碳應用最普遍。二氧化碳的臨界溫度31℃，臨界壓力7．4MPa，此條件比較容易達到。超臨界流體黏度小、擴散快，溶質在超I臨界流體中擴散速度比液體中快得多，提取過程的質量轉移快，因而提取速度快、時間短。改變溫度、壓力或添加少量的有機溶劑，可以改變超臨界流體提取劑的溶解力，這一點優於有機溶劑提取法。解除壓力後，二氧化碳成為氣態，容易與提取物分離，用少量有機溶劑收集分析物，然後靈活地選擇檢測方法。二氧化碳惰性、無毒、價格比較便宜是其優勢，但只適合於提取非極性及中等極性的分析物(農葯)。目前還在尋求其他提取劑，如氯仿是很有吸引力的，它對極性分析物(農葯)的溶解力強，可以從含脂肪的樣品基體中選擇提取靶標農葯，圖6—3是超臨界流體萃取系統與基本工藝流程。
超臨界流體可依據具體情況選用COz、水、合成甲醇等介質，製冷劑可選用防凍液或乙二醇等。超臨界流體萃取系統包括萃取反應器、介質冷凍／加熱循環水浴、介質冷凝液化器、分離器、BPR壓力控制、高壓計量泵、超高溫加熱器以及附屬空氣驅動泵、溶劑泵等。
近來還發現在超臨界二氧化碳中添加30％的氮，在80℃及55．2MPa下提取，有機氯及有機磷農葯的回收率提高，而脂肪的提取量在可以耐受的水平。
sFE對固體樣品是一種好的提取方法，但是需要較貴的超臨界流體提取儀才能完成，自動化連續式超臨界流體提取儀可以連續提取44個樣品，平行式提取儀一般可同時提取6個樣品，與索氏法相比，其精密度較好。由於樣品基體和農葯種類不同，條件選擇不一致，對以上3種方法及索氏法而言，各有各的優點，可根據具體分析物的情況定提取方案。

5．固相微提取法(SPME)
水或水溶液中農葯的提取，過去一直採用大分液漏斗的液一液分配提取法，費時費力。用固相提取法，大量水樣(1L)流過吸附柱，農葯吸附在柱上，然後用少量有機溶劑淋洗農葯，比液一液分配法已經簡化很多。微型固相提取法是固相提取法中的新成員，1989年由加拿大的Belardi和Pawliszyn[21]首先開發，在細石英纖維(170／zm)上塗布一層固定相(吸附劑)，將纖維插入水溶液樣品內，水中分析物被分配到固定相上，取出纖維插入氣相色譜儀進行分析。微型固相提取法的原理是吸附和熱解吸，取樣、提取濃縮、進樣是一個步驟，全過程無需溶劑，是分析方法上的重大突破。進樣不用溶劑，改善了色譜分離效率，纖維可重復使用多次，十分經濟。圖6—4是自動固相微萃取儀的示意圖，固相微萃取特別適用於在進行色譜和質譜分析時，對樣品進行微萃取處理。
常用的固定相為聚二甲基硅氧烷(potydimethylsiloxane)，塗布厚度1 0 m，用於提取非極性有機物；聚丙烯酸酯(polyac：ylate)塗布厚度85>m，用於提取極性有機物，有現成的商品供應。sPME—Gc—Ms的檢測限可以達到飛克級，分析物轉移的隨機誤差來源少，因而精密度很好，一般RSD小於5％。
Beltran[22]等用SPME—GC—NPD檢測環境水中12種有機磷農葯(ng／mL)殘留，纖維插入3mL水樣中(含15％氯化鈉)室溫下攪拌浸提60mi『n，然後將纖維插入GC進樣口，聚二甲基硅氧烷270℃，聚丙烯酸酯250℃下解吸並分析，該方法的檢測限0．01～O．2ng／mL，RSD小於5％。Jacks()n用SPME—GC—PDECD快速測量水中有機氯農葯，浸取2min(非平衡提取)，全部分析時間只需10min。
如用頂空取樣法，SPME可用於土壤和泥漿樣品，加熱樣品，分析物揮發進入頂空，纖維從頂空取樣。目前SPME主要還是用於水或比較純凈的水溶液樣品，SPME簡便、經濟、快速並容易自動化，是一種完全不用溶劑的提取技術，它使樣品前處理不再成為方法的瓶頸。
常用的提取方法還有以下幾種。
(1)浸漬、漂洗法 將樣品浸漬在提取液中，或用提取液漂洗樣品。此法對附著在樣品表面的農葯有很好的提取效果12引。
(2)勻漿法 將樣品放在勻漿杯(搗碎杯)中，加入提取劑，快速勻漿(搗碎)幾分鍾。此法簡便，快速，效果好，普遍採用。
(3)消化法 樣品中加入消化劑，加熱使樣品消化，再用溶劑將待測農葯提取出。此法多用於不易勻漿，不易搗碎的動物組織樣品。
(4)振盪法 在盛有樣品的容器中加入提取劑，振盪數小時。此法簡便並且提取效果好，較普遍採用。
(5)超聲波提取法 樣品經粉碎或勻漿搗碎後，加入提取劑，在超聲波儀中提取一定時問，此法現已普遍採用。
(6)吸附法 去活吸附劑(硅膠、弗羅里硅土等)混合裝柱，再用適當的溶劑將農葯淋洗下來，適用於動物組織樣品的提取。

『叄』 試述分析化學中 樣品分析的一般步驟有哪些

樣品分析一般步驟：
1.首先檢測樣品的理化指標(pH,粘度，酸值等);
2.對樣品進行分離提純，得到各性狀下的單一成分;
3.SEM+EDS，可以通過掃描電鏡和能譜，獲知形貌、粒徑分布、元素半定量等，為後續分析做個參考。
4.FITR，紅外光譜分析。通過紅外，可以或者很多官能團結構或者直接獲得樣品成分;
5.進行頂空GC-MS。如果樣品是無機和有機混合物，可以獲得樣品有機物成分;
6.高分辨ICP-MS。可以獲知樣品全元素分布;
7.核磁;
成分分析需要注意什麼問題?
1.有效成分含量太低，在分離過程中獲取不到或者被分離手段污染得不到相應成分。
2.樣品雜質含量太多，在檢測過程中，雜質會對結果造成誤判。
3.樣品中有同分異構體，這樣的成分在檢測手段上很難區分。
4.樣品中有螯合物或者聚合物，這樣分析的結果很難得到原料是什麼。
5.樣品分離後的產物，在現有資料庫中無法匹配到數據。

『肆』 目前的生物樣品分析方法主要有哪些及運用范圍

在分離分析特別是蛋白質分離分析中，層析是相當重要、且相當常見的一種技術，其原理較為復雜，對人員的要求相對較高，這里只能做一個相對簡單的介紹。 一、 吸附層析 1、 吸附柱層析 吸附柱層析是以固體吸附劑為固定相，以有機溶劑或緩沖液為流動相構成柱的一種層析方法。 2、 薄層層析 薄層層析是以塗布於玻板或滌綸片等載體上的基質為固定相，以液體為流動相的一種層析方法。這種層析方法是把吸附劑等物質塗布於載體上形成薄層，然後按紙層析操作進行展層。 3、 聚醯胺薄膜層析 聚醯胺對極性物質的吸附作用是由於它能和被分離物之間形成氫鍵。這種氫鍵的強弱就決定了被分離物與聚醯胺薄膜之間吸附能力的大小。層析時，展層劑與被分離物在聚醯胺膜表面競爭形成氫鍵。因此選擇適當的展層劑使分離在聚醯胺膜表面發生吸附、解吸附、再吸附、再解吸附的連續過程，就能導致分離物質達到分離目的。 二、 離子交換層析 離子交換層析是在以離子交換劑為固定相，液體為流動相的系統中進行的。離子交換劑是由基質、電荷基團和反離子構成的。離子交換劑與水溶液中離子或離子化合物的反應主要以離子交換方式進行，或藉助離子交換劑上電荷基團對溶液中離子或離子化合物的吸附作用進行。` 三、 凝膠過濾 凝膠過濾又叫分子篩層析，其原因是凝膠具有網狀結構，小分子物質能進入其內部，而大分子物質卻被排除在外部。當一混合溶液通過凝膠過濾層析柱時，溶液中的物質就按不同分子量篩分開了。

『伍』 食品分析樣品處理方法有哪些

1、有機物破壞法
（1）干法灰化：有機物破壞徹底，適用於除汞、砷、鉛等以外的金屬元素的測定。
（2）濕法消化：加熱溫度較干法低，減少了金屬揮發逸散的損失，但易產生有毒氣體和泡沫。
（3）紫外光分解法：由高壓汞燈提高紫外光，在（85±5）℃的溫度下進行光解。
（4）微波消解法：適用於處理大批量樣品及萃取極性與熱不穩定的化合物
2、蒸餾法
（1）常壓蒸餾
（2）減壓蒸餾
（3）水蒸汽蒸餾
（4）分餾
3、溶劑提取法
（1）浸提法
（2）萃取法
（3）超臨界流體萃取
（4）微波萃取
4、色層分離法
（1）吸附色譜分離
（2）分配色譜分離
（3）離子交換色譜分離
5、化學分離法
（1）磺化法和皂化法：除去油脂的方法，常用於農葯分析中樣品的凈化。
（2）沉澱分離法：
（3）掩蔽法：
6、濃縮法
（1）常壓濃縮法
（2）減壓濃縮法

『陸』 樣品前處理方法有哪些

樣品前處理方法如下：

從環境中採集的樣品，無論是氣體、液體或固體，幾乎都不能未經處理直接進行分析測定。特別是許多環境樣品以多相非均一態的形式存在，如大氣中所含的氣溶膠與飄塵，廢水中含的乳液、固體微粒與懸浮物，土壤中含有水分、微生物、砂礫及石塊等。此外，環境樣品中有毒有

害物質的濃度一般很低，難以直接測定。所以，採集的環境樣品必須經過處理後才能進行分析測定。經過前處理的樣品，不僅可以起到濃縮被測量組分的作用，而且還可以基本消除對測定的干擾，從而提高方法的靈敏度，降低最小檢測極限。

(3)超聲提取(Ultrasonic Extraction)

聲波的頻率越高，它所具有的功率就越大。由於超聲波頻率很高，所以超聲波與一般聲波相比，它的功率是非常大的。當超聲波在液體中傳播時，由於液體微粒的劇烈振動，會在液體內部產生小空洞。這些小空洞迅速脹大與閉合，會使液體微粒之間發生猛烈的撞擊作用，從而產

生幾千到上萬個大氣壓的壓強。微粒間這種劇烈的相互作用，會使液體的溫度驟然升高，起到了很好的攪拌作用，從而使兩種不相溶的液體(如水和油)發生乳化，並且加速溶質的溶解，加速化學反應。這種由超聲波作用在液體中所引起的各種效應稱為超聲波的空化作用。其最大的優

點是萃取速度快，操作簡便，而且不需要特殊的儀器設備。在優化條件下可基本達到索氏萃取的回收率。

『柒』 高效液相色譜儀分析樣品的步驟有哪些

一、預處理：
1、固體樣品：含水較低，粉碎過篩。含水量較高，取使用部分烘乾後，粉碎過篩。
2、液體樣品：攪拌混合均勻。
3、特殊樣品：根據實驗要求進行特殊處理。
二、提取：
1、浸提法(固-液萃取法)：將樣品浸泡在溶劑中，把固體樣品中的某些組分浸出。
2、萃取法(液-液萃取法)：利用被提取組分在互不相溶的兩種溶劑中分配系數的不同實現分離。
三、凈化：
1、萃取法：適用於液體樣品，少量多次。
2、化學法：通過使雜質或待測物發生化學反應而改變其溶解性，使其與原體系分離。
3、層析法：利用混合物中各組分理化性質的不同，使各組分在支持物上的移動速度不同，而將各組分分離。
四、濃縮：
1、常壓濃縮：通過升高溫度，將溶劑由液態轉化成氣態被抽走，從而達到濃縮目的。適用於揮發性和沸點相對較低的樣品。
2、減壓濃縮：通過抽真空，使容器內產生負壓，在不改變樣品化學性質的前提下降低樣品的沸點，使一些高溫下化學性質不穩定或沸點高的溶劑在低溫下由液態轉化成氣態被抽走，從而達到濃縮目的。
3、冷凍乾燥：冷凍的同時抽真空減壓，使溶劑升華。適用於生物活性樣品。
4、氮吹儀www.cnpetjy.com濃縮：採用氮氣對加熱樣品進行吹掃，使樣品迅速濃縮，達到快速分離純化的效果。適用於農殘檢測和制葯行業等樣品的批量處理。