簡述滴定分析法的主要方法

A. 葯典中 常用的滴定分析法的使用范圍

葯典中 常用的滴定分析法有以下幾種，還有他們的使用范圍。
滴定分析的主要方法有：

①根據滴定分析的方式不同,滴定分析法可分為:(1)直接滴定法。(2)間接滴定法。(3)返滴定法,又稱剩餘量滴定法或回滴定法。(4)置換滴定法。②根據滴定反應類型的不同滴定分析法又可分為:(1)酸鹼滴定法,又稱中和法。(2)配位滴定法,舊稱絡和滴定法。(3)氧化還原滴定法。(4)沉澱滴定法。

滴定分析法作為標准分析方法之一，被廣泛應用在醫葯行業：進行簡單，快速，具有重現性和准確性的有效成分，葯品及其原料的分析（含量測定）。滴定尤其適合於生產過程中的質量控制和常規分析。以下為一些主要的應用：

1. 具有葯物活性物質的純度分析

滴定主要用於測定葯物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙醯水楊酸或復合維他命片劑中的維生素C，以及用於葯物合成的葯物添加劑的含量測定和純度控制。酸鹼中和反應等酸鹼滴定是醫葯行業用得最多的滴定。一個典型的例子就是鹽酸麻黃鹼的純度控制[1]。該成分通常出現在咳嗽糖漿中，用以治療支氣管哮喘。其含量的測定是在含有無水醋酸和醋酸汞的有機溶劑中，用高氯酸作滴定劑進行滴定：

2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc

R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4-

2.用氧化還原滴定進行成分分析

氧化還原滴定通常被用來檢測原料、填充物和防腐劑的純度。例如，4-苯甲酸甲酯（一種對羥基苯甲酸酯）中溴值的測定。這種化合物作為防腐劑被應用於眼葯制劑和外用眼葯膏中。硫代硫酸鈉被用作滴定劑。整個分析由下述幾個步驟組成：

2.1 酯與氫氧化鈉的皂化作用(水解)

2.2 羥基氧化到酮基的過程

2.3 苯環的(親電)溴化

2.4 過量的溴與碘離子反應，生成滴定過程中所需的游離碘

2.5 碘經硫代硫酸鹽滴定， 還原成碘離子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

3.沉澱滴定

某些葯品由於其結構的關系，在滴定過程中會有沉澱析出。例如，氯化亞苄翁。通常用四苯基硼酸鈉或是十二烷基磺酸鈉作為滴定劑，用梅特勒-托利多DS500表面活性劑電極或是DP550光度電極就可以進行滴定。

@夫唯不爭
4. 恆pH滴定

恆pH滴定主要用於鑒定葯品、檢測酶製品純度以及研究化學反應動力學。恆pH表示pH值恆定，即在某一特定時段內保持pH值恆定。這項技術尤其被用於測定諸如酶的活性等反應動力學參數。

生成或消耗H+的酶反應可以通過pH電極來跟蹤。這些生成或被消耗的H+可以通過分別添加一定量的鹼或酸來中和，由此來控制使pH值恆定。滴定劑的添加速率與被測樣品（如酶）的反應速率成正比。脂肪酶的活性測定就是一個很典型的例子。恆pH滴定在制葯工業中的另一個應用領域則是用來測定解酸葯[2]的緩沖能力。解酸葯作為治療用劑被用來中和由胃炎引起的胃酸過多或是由腸功能紊亂引起的腸酸過多。這類抗酸劑有氫氧化鎂，氧化鎂，碳酸鎂，硅酸鎂，氫氧化鋁，磷酸鋁和硅酸鋁鎂等。解酸葯必須要能夠在大約一個小時的平均停留時間內保持胃部或腸部內的pH值恆定。這就意味著測定反應速率、酸中和能力、緩沖能力等特性是非常重要的。

5. 卡爾費休水份測定

葯品中的水份含量是葯品檢驗指標之一，因為它關繫到葯品的活性/葯效以及存儲有效期。當葯品中的水份含量過高或過低時，葯品中的有效成分會降解或是達不到其最高活性點。從而降低葯劑的有效性。另外，水份含量亦會從很大程度上影響葯品的存儲有效期。專用於水份測定的卡爾費休方法是經過長期實踐後確立的常規方法[4、5、6]。水份含量可以通過葯品與碘在乙醇溶液中反應直接測得。

幾個百分比的水份含量可以通過添加含有碘的溶液由容量法進行測定（容量法卡爾費休水份測定，[4]）。用容量法卡爾費休水份測定的一個典型例子就是測定阿司匹林中的水份含量。經硯磨的阿司匹林粉末轉移至滴定容器後可以直接進行滴定，測得水份，樣品溶解後，阿司匹林中的活性成分水楊酸會使溶液的pH值降低而影響卡爾費休水份測定結果。在這種情況下，需要加入咪唑來中和水楊酸，使pH值保持在最佳值pH6-pH7之間。

對於水份含量低於0.5-1.0%的情況，測定所需的碘量可以由滴定容器中電解產生。（庫侖法水份測定[5、6]）。用庫侖法卡爾費休水份測定的一個典型例子就是測定凍干樣品中水份含量.由於經過凍干處理的物質的水份含量極低（ppm數量級），樣品需要在經過預滴定至無水狀態的陽極液中溶解後再直接滴定。

@夫唯不爭
在卡爾費休滴定中只有游離水才能夠被測得，故而對樣品進行適當的預處理就顯得尤為重要。在卡爾費休水份測定之前，使得樣品中的水份處於游離水狀態是相當必要了。可以通過如下方法實現這個目的：在滴定池中長時間充分地攪拌樣品；減小樣品顆粒的大小；樣品均質化；對樣品進行加熱；用溶劑對樣品進行外部萃取等等。

同時，對於不溶或難溶物質、與卡爾費休試劑發生副反應的物質或是釋放水份特別緩慢的物質，在測定時建議使用乾燥爐。乾燥爐的熱能使得樣品的水份釋放出來，然後通過乾燥的惰性氣體吹入滴定容器。如果使用乾燥爐，則樣品需為對熱穩定的物質。

為提高效率，所有費時的步驟都可實現自動化：

要滴定幾個系列的樣品和定期的取樣都是費時費力的，因為用戶必須重復進行每一步的操作。此外，由於操作過程必須嚴格按照標准程序進行，操作者會感到單調乏味。這些問題都可以通過提高常規工作的自動化程度來解決。

B. 滴定分析法的滴定分析方式有哪些

直接滴定法、返滴定法、置換滴定法、間接滴定法

C. 葯物的滴定分析方法有哪些試比較直接滴定法和剩餘滴定法含量計算的區別.

滴定方法有幾種分法：
1、酸鹼滴定
配位滴定、氧化還原滴定、沉澱滴定、電位滴定等
2、直接滴定、間接滴定、返滴定（剩餘滴定）、置換滴定等等。
3、指完全符合滴定條件的滴定劑和滴定液可直接滴定，對於不符合直接滴定條件的可採用其它滴定方法。如強酸鹼的相互滴定為直接滴定法，如鋁的配位滴定要採用返滴定或置換滴定。

D. 常見的滴定方式有哪幾種

按反應類型：酸鹼滴定法、氧化還原滴定法、配位滴定法和沉澱滴定法四種；
按滴定方式：直接滴定法、返滴定法、間接滴定法和置換滴定法四種。
1.直接滴定法 凡能滿足滴定分析要求的反應都可用標准滴定溶液直接滴定被測物質。
2.返滴定法 主要用於滴定反應速率較慢或反應物是固體,加入符合計量關系的標准滴定溶液後反應常常不能立即完成的情況;也可用於沒有合適指示劑的情況。
3.置換滴定法 主要用於因滴定反應沒有定量關系或伴有副反應而無法直接滴定的測定。
4.間接滴定法 某些待測組分不能直接與滴定劑反應,但可通過其他的化學反應間接測定其含量。

E. 分析化學四大滴定法

酸鹼滴定法、絡合滴定法、氧化還原法、沉澱滴定法。

F. 滴定分析法有幾種

根據標准溶液和待測組分間的反應類型的不同，分為四類：

1、酸鹼滴定法：以質子傳遞反應為基礎的一種滴定分析方法。例如氫氧化鈉測定醋酸；

2、配位滴定法：以配位反應為基礎的一種滴定分析方法。例如EDTA測定水的硬度；

3、氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析方法。高錳酸鉀測定鐵含量；

4、沉澱滴定法：以沉澱反應為基礎的一種滴定分析方法。例如食鹽中氯的測定。
根據分析方法可分成四類：
1、直接滴定法

所謂直接滴定法，是用標准溶液直接滴定被測物質的一種方法。凡是能同時滿足上述滴定反應條件的化學反應，都可以採用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。

往往有些化學反應不能同時滿足滴定分析的滴定反應要求，這時可選用下列幾種方法之一進行滴定。

2、返滴定法

當遇到下列幾種情況下，不能用直接滴定法。

第一，當試液中被測物質與滴定劑的反應慢，如Al3+與EDTA的反應，被測物質有水解作用時。

第二，用滴定劑直接滴定固體試樣時，反應不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3。

第三，某些反應沒有合適的指示劑或被測物質對指示劑有封閉作用時，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl– 缺乏合適的指示劑。

對上述這些問題，通常都採用返滴定法。

返滴定法就是先准確地加入一定量過量的標准溶液，使其與試液中的被測物質或固體試樣進行反應，待反應完成後，再用另一種標准溶液滴定剩餘的標准溶液。

3、置換滴定法

對於某些不能直接滴定的物質，也可以使它先與另一種物質起反應，置換出一定量能被滴定的物質來，然後再用適當的滴定劑進行滴定。這種滴定方法稱為置換滴定法。
例如硫代硫酸鈉不能用來直接滴定重鉻酸鉀和其他強氧化劑，這是因為在酸性溶液中氧化劑可將S2O32–氧化為S4O62–或SO42–等混合物，沒有一定的計量關系。但是，硫代硫酸鈉卻是一種很好的滴定碘的滴定劑。這樣一來，如果在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過量的碘化鉀，用重鉻酸鉀置換出一定量的碘，然後用硫代硫酸鈉標准溶液直接滴定碘，計量關系便非常好。實際工作中，就是用這種方法以重鉻酸鉀標定硫代硫酸鈉標准溶液濃度的。

4、間接滴定法

有些物質雖然不能與滴定劑直接進行化學反應，但可以通過別的化學反應間接測定。

G. 滴定分析的方法

進行滴定時，應將滴定管垂直地夾在滴定管架上。如使用的是酸管，左手無名指和小手指向手心彎曲，輕輕地貼著出口管，用其餘三指控制活塞的轉動。但應注意不要向外拉活塞以免推出活塞造成漏水；也不要過分往裡扣，以免造成活塞轉動困難，不能操作自如。 如使用的是鹼管，左手無名指及小手指夾住出口管，拇指與食指在玻璃珠所在部位往一旁（左右均可）捏乳膠管，使溶液從玻璃珠旁空隙處流出。注意：①不要用力捏玻璃珠，也不能使玻璃珠上下移動；②不要捏到玻璃珠下部的乳膠管；③停止滴定時，應先松開拇指和食指，最後再松開無名指和小指。 無論使用哪種滴定管，都必須掌握下面三種加液方法：①逐滴連續滴加；②只加一滴；③使液滴懸而未落，即加半滴。
滴定操作中應注意以下幾點：
⑴ 搖瓶時，應使溶液向同一方向作圓周運動（左右旋轉均可），但勿使瓶口接觸滴定管，溶液也不得濺出。
⑵ 滴定時，左手不能離開活塞任其自流。
⑶ 注意觀察溶液落點周圍溶液顏色的變化。
⑷ 開始時，應邊搖邊滴，滴定速度可稍快，但不能流成「水線」。接近終點時，應改為加一滴，搖幾下。最後，每加半滴溶液就搖動錐形瓶，直至溶液出現明顯的顏色變化。加半滴溶液的方法如下：微微轉動活塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形瓶內壁將其沾落，再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗瓶壁。用鹼管滴加半滴溶液時，應先松開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶內壁上，再放開無名指與小指。這樣可以避免出口管尖出現氣泡，使讀數造成誤差。 ⑸ 每次滴定最好都從0.00開始（或從零附近的某一固定刻度線開始），這樣可以減小誤差。 (6)滴定結束後，滴定管內剩餘的溶液應棄去，不得將其倒回原瓶，以免沾污整瓶操作溶液。隨即洗凈滴定管，並用蒸餾水充滿全管，備用。

H. 滴定分析常用的滴定方式:1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置換滴定法 4.間接滴定法 ,請說出個自己的適用范圍

1.直接滴定法：符合滴定條件的物質（反應定量完全、反應速度快、有適宜的指示劑）鹽酸滴定氫氧化鈉等。
2.返滴定法：至少有一條不符合上述條件。如：配位滴定中鋁的滴定，先過量（已知濃度和體積）EDTA，加熱，鋁與EDTA充分反應，...，然後用鋅標准滴定過量EDTA。計算出鋁。
3.置換滴定法 ：至少有一條不符合上述條件。續上：如：配位滴定中鋁的滴定，先過量EDTA，加熱，鋁與EDTA充分反應，...，然後用鋅標准滴定過量EDTA。然後加入氟化物，加熱，鋁中EDTA被氟定量置換，再用鋅標准溶液滴定，此次鋅量與鋁量對用相同（指mol)。
4.間接滴定法：應用很少。例：測定磷酸根，先將其定量沉澱為磷酸銨鎂，過濾洗滌後，用鹽酸溶解，加入已知過量EDTA，在pH=10，用Mg標准溶液滴定EDTA過量部分，二者之差為磷酸銨鎂中鎂的量，也是磷酸根的量。

I. 什麼叫滴定分析，它的主要分析方法有哪些

【】滴定分析，是化學中定量分析的一種化學分析法。他是依據在滴定管里滴定到滴定終點是的體積測量後，依據定量反應式，計算分析結果的 一種方法。
【】滴定分析的主要分析法，有：酸鹼滴定法、配位滴定法、氧化還原滴定法、沉澱滴定法。