丙醛肟的分析方法

⑴ 神農丹的生產方法

丙醛肟的合成：通常採用異丁醛路線和異丁烯路線。(1)、異丁醛路線是經典方法。異丁醛經氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。將108g異丁醛於65℃下加熱迴流，以160mL/min的速度通入氯氣，並使氯氣在異丁醛液面上部氣相部位，在3.5h內加進106.5g氯，升溫至90℃，用氣相色譜檢測異丁醛消失程度，2-氯異丁醛收率為67%。190g22%的氫氧化鈉水溶液於25～30℃吸收甲硫醇至飽和，再補加10g鹼液，共製得250g甲硫老碰醇鈉水溶液，然後將上步反應已製得的氯代異丁醛直接蒸到甲硫醇鈉液中(釜溫90～140℃)，反應溫度低於30℃，經後處理得1229粗2－甲硫基異丁醛，純度98.5%，收率99.5%。侍空談將上述製得的甲硫基異丁醛與7359含22.8%羥氨硫酸鹽水溶液混合後通氨氣至pH=5.5，於80℃攪拌反應1.5h，冷卻後分離油層得133.5g丙醛肟，純度99%，收率99%。(2)、異丁烯路線是在低溫下與亞硝醯氯進行加成反應。產物性能不穩定，需存放於溶劑中。然後在無水乙醇鈉的乙醇溶液中使二聚體與甲硫醇鈉加熱迴流，邊解聚邊產生丙醛肟。在二氯乙烷溶劑中，將異丁烯與亞硝醯氨以1.1：1(mol)配比，於-5～0℃反應，二聚體收率66%。以3.68g金屬鈉乙醇液吸收8g甲硫醇，將19.5g二聚體溶於熱乙醇中，兩者混合保持迴流5h，脫去溶劑後再經二次蒸餾得10g無色油狀丙醛肟。以上兩種路線合成的丙醛肟都是含順式和反式的混合物。使順式轉變為反式的簡便方法是在適當的溶劑中與氯化氫於30℃反應一段時間，並以鹽酸鹽形式析出。再經碳酸氫鈉中和得單一的順式丙醛肟，反式異構體仍留在溶液中供下一批循環使用。 涕滅威的合成：(1)、異氰酸酯法：以叔胺或有機錫為催化劑，在不銹鋼設備中反應，甲基異氰酸酯稍過量，反應溫度30～50℃，若反應用陰離子交換樹脂代替有機錫催化劑，收率可達90%。(2)、氨基甲醯氯法：在鹼催化下，將丙醛肟與甲氨基甲醯氯直接縮合得涕滅威。(3)、氯甲酸酯法：在縛酸劑存在下，先將丙醛肟與光氣酯化生成氯代甲酸酯，隨後與甲胺水溶液胺解，分出有機層、脫溶、乾燥後得純度較高的涕滅威。美國聯合碳化物公司經迭合反應、肟化反應虧備、縮合反應制備涕滅威。迭合反應是用異丁烯與亞硝酸鈉、鹽酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物；肟化反應是甲硫醇鈉與迭合產物反應，生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟；縮合反應是肟化產物與異氰酸甲酯反應，以三甲胺為催化劑，二氨乙烷為溶劑。配比為682：298(質量比)，每生產一批，得涕滅威原粉445kg。加料1h，反應5h。起始溫度15～28℃，最高達50℃(約1h)，一般在39.5℃以下。

⑵ 簡述葯物分析中常用的鑒別方法

葯物分析中常用的鑒別方法如下：

常見的葯物反應：

一、反應類型與適用葯物：

1、三氯化鐵反應；具有酚羥基或水解後產生酚羥基的葯物；

2、異羥肟酸鐵反應；芳胺及其酯類葯物或醯胺類的葯物；

3、茚三酮反應；具有脂肪氨基或α-氨基酸結構的葯物滑睜；

4、重氮化偶合反應；具有芳伯氨基或水解後產生芳伯氨基的葯物；

5、氧化還原反應；具有還原基團葯物；

二、反應試劑與適用葯物：

1、強鹼；胺類、醯脲類、醯胺類；

2、強酸；含硫的葯物；

3、加熱；含碘的有機葯物；

4、水解後，加乙醇；含醋酸酯、乙醯胺類葯物。