A. 錫含量的分析方法是怎樣的
錫標准溶液:將光譜純錫粒在100～120 ℃烘
二小時後,放入乾燥器中冷卻,准確稱取0. 5000g
置於燒杯中,加入王水5mL 在電爐上加熱至溶
解。冷卻後轉入500mL 容量瓶。用稀鹽酸(1 +
10) 稀釋至刻度,搖勻,此溶液含錫1. 000mg/ mL 。
混合溶劑[3 ] :質量為2 Ø1 的碳酸鈉和硼酸研
細混均。試劑均為分析純。
樣品為催化劑載體,磨細後過280 目篩子,裝
入稱量瓶,110 ℃左右烘1 小時,冷卻後稱樣。鉑
坩鍋下鋪混合熔劑4g ,稱入樣品0. 7g ,上面再鋪
蓋2g 混合熔劑。放入馬弗爐900 ℃加熱1. 5 小
時。取出冷卻加入10 %鹽酸40 mL 置於50 ℃水
浴中溶解試樣,再過濾於100mL 容量瓶中,用去
離子水稀釋至刻度,作為待測樣品,同時做試劑空
白。
吸收錫標准液0. 5 、1. 0 、1. 5 、2. 0 、2. 5mL 放
入50mL 容量瓶,加入2mL 鹽酸,用去離子水稀
釋至刻度,相當於10 、20 、30 、40 、50μg/ mL ,既為
測定標准工作曲線系列。按照上述儀器條件測其
吸收值,與錫的質量濃度作圖,即得工作曲線。以
吸光值從工作曲線上查出樣品及空白的錫含量,
樣品值減去空白值即可求得實際錫含量。
B. 錫礦石中錫的物相分析
方法提要
本分析系統可測定硫化錫、水錫石、硅酸鹽、錫石等四項。方法基於用H2O2和檸檬酸等浸取硫化物錫，用NaOH溶液浸取水錫石，用HNO3、HF、H2SO4溶解硅酸鹽，最後的殘渣測定錫石。分析流程見圖1.43。
試劑配製
混合浸取劑 20mL H2O2·1g EDTA·1g 檸檬酸、8～10滴HClO4，用水稀釋至100mL。
分析步驟
（1）硫化物中錫的測定。稱取0.1～0.5g試樣於250mL燒杯中，加100mL混合浸取劑，於70℃水浴中浸取1.5h，取下，加少許紙漿攪勻過濾，用水洗滌燒杯和沉澱數次，濾液測定Sn。殘渣保留，用於測定下一項。
（2）水錫石中錫的測定。上述殘渣及濾紙移入150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入50mL 60g/L NaOH溶液，於沸水浴中浸取1.5h。過濾，用水洗滌4～5次，濾液測定Sn。殘渣保留，用於測定下一項。
（3）硅酸鹽錫的測定。將NaOH浸取後的殘渣及濾紙轉回原燒杯中，加15mL HNO3、4mL H2SO4，蓋上表皿加熱分解，待濾紙完全被破壞後，用水洗表皿，加5～7mL HF、2～3mL HNO3，加熱冒H2SO4，取下冷卻後，再加少量HF和HNO3重復處理兩次。冷卻後，用水沖洗杯壁，加熱至冒H2SO4煙取下，冷卻，加1～2mL HCl，加水煮沸取下，過濾，用水洗滌，濾液測定Sn。殘渣保留，用於測定錫石。
圖1.43 錫礦石中錫的物相分析流程
（4）錫石中錫的測定。將最後的殘渣及濾紙移入剛玉坩堝中，灰化後，用3g Na2O2熔融，用水浸取後，選擇適當方法測定Sn。
（5）分相後溶液中錫的測定。將濾液加熱蒸發至小體積，加HNO3和H2SO4加熱冒煙破壞有機物（必須破壞完全）後蒸發至小體積，冷卻後，加入1～2mL HCl，加水煮沸至清亮，然後用極譜法測定Sn。對水錫石和硅酸鹽兩相的濾液可直接調節成HCl介質進行極譜測定。
C. 化探樣品中錫的物相分析
方法提要
本分析系統適用於一般化探樣品中錫的物相分析，可測定錫石相、硫化物相、黑雲母相、鈉鐵閃石相和硅酸鹽類質同象相。方法用H2O2⁃EDTA⁃檸檬酸浸取硫化物相錫，用H2SO4（1+19）浸取黑雲母相錫，用HF⁃HNO3浸取硅酸鹽相錫，殘渣用Na2O2熔融測定錫石相錫。分析流程見圖1.42。
圖1.42 化探樣品中錫的物相分析流程
試劑配製
浸取劑SnⅠ 10g EDTA和10g 檸檬酸溶於水中，加入200mL H2O2後用水稀釋至1L。
浸取劑SnⅡ H2SO4（1+19）。
浸取劑SnⅢ HNO3⁃HF（1+1）。
硫脲⁃抗壞血酸溶液 100g 硫脲和100g 抗壞血酸，加水溶解後稀釋至1L。
KBH4⁃KOH 溶液 2.5g KBH4溶於含0.2g NaOH 的100mL 水中。
分析步驟
（1）硫化物相錫的測定。稱取0.2g試樣於200mL燒杯中，加100mL浸取劑SnⅠ，加8～10滴HClO4，在70℃水浴上浸取1.5h，並不時攪拌，過濾，用HNO3（2+98）洗燒杯1次，洗沉澱2～3次，濾液測定Sn，殘渣保留，用於測定下一項。
（2）黑雲母中錫的測定。上述殘渣轉回原燒杯中，加入30mL浸取劑SnⅡ，在沸水浴上浸取30min，取下過濾，用硫酸酸化水洗燒杯2次，洗殘渣3次，濾液測定Sn，殘渣保留，用於測定下一相。
（3）鈉鐵閃石中錫的測定。將上述殘渣放入聚四氟乙烯燒杯中，加20mL 浸取劑SnⅢ，在電爐上蒸干，再加5mL HNO3和5mL HF蒸干，趁熱加5mL HNO3和5mL水，鹽類溶解後過濾，用水洗燒杯2次，洗沉澱2～3次，濾液測定Sn。殘渣留作測定錫石中的Sn。
（4）錫石中錫的測定。殘渣連同濾紙置於剛玉坩堝中，在電爐上燒干，灰化，加1g Na2O2在750℃熔融10min，取出，加10mL H2SO4（1+5）浸取，轉入事先加有5mL 100g/L酒石酸溶液和2.5mL硫脲⁃抗壞血酸溶液的25mL比色管中，以水定容，用HGAAS法測定Sn。
（5）分相後溶液中錫的測定。向濾液中加10mL HNO3、3mL H2SO4，在電爐上蒸至冒煙，用HNO3破壞有機物，用水洗杯壁，再冒煙至趕盡 HNO3，加3 滴酚酞指示劑，用300g/L NaOH溶液中和至紅色，加3mL H2SO4（1+5）、5mL 100g/L酒石酸溶液，2.5mL硫脲⁃抗壞血酸溶液，轉入25mL比色管中，以水定容，用HGAAS法測定Sn。
注意事項
（1）HNO3一定要趕盡。
（2）Sn含量較高時可用極譜法測定。
D. 銅離子與硫代硫酸鈉反應生成硫化亞銅的離子方程式 以及 二價錫與碘酸鉀（含碘化鉀）的離子方程式
2Cu2+ + 2S2O32- + 2H2O = Cu2S + S + 2SO42- + 4H+
E. 氧化礦中錫用原子吸收的原理
原子吸收光譜法 測定 礦石 錫 引言：光度分析中原子吸收光譜法又稱原子吸收分光光度法，簡稱原子吸收法。是基於蒸汽相中待測元素的基態原子對其共振輻射的吸收強度來測定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。它是測定痕量和超痕量元素的有效方法。具有靈敏度高、干擾較少、選擇性好、操作簡便、快速、結果准確、可靠、應用范圍廣、儀器比較簡單、價格較低廉等優點，而且可以使整個操作自動化，將試樣溶液中的待測元素原子化，同時還要有一定光強穩定的光源，並能給出同種原子特徵的光輻射，使之通過一定的待測之原子區域，從而測其吸光度，然後根據吸光度對標准溶液濃度的關系曲線：計算出試樣中待測元素的含量，這種方法稱為原子吸收光譜法。因此近年來發展迅速，是應用廣泛的一種儀器分析新技術。它能測定幾乎所有金屬元素和一些類金屬元素，此法已普遍應用於冶金、化工、地質、農業、醫葯衛生及生物等各部門，尤其在環境監測、食品衛生和生物機體中微量金屬元素的測定中，應用日益廣泛。 1． 概述：雲錫集團公司所屬礦山的錫礦以錫石為主，隨著錫礦資源的不斷開發，礦床貧化率不斷加大，對新礦源的尋找及開發有著巨大的需求，對原礦的分析方法也提出了更多的要求。雖然在錫分析中有「碘量法」這種廣泛而經典的分析方法，但對原礦，特別是低品位的原礦來說，碘量法有著一定的局限性，為此，本文擬對原子吸收分光光度法測錫作一些初步的討論。目前原子吸收法已廣泛應用於各個領域，對工業、農業、醫葯生、教學科研等發展起著積極的作用。隨著原子吸收技術的發展，推動了原子吸收儀器的不斷更新和發展，而其它科學技術進步，為原子吸收儀器的不斷更新和發展提供了技術和物質基礎。近年來，使用連續光源和中階梯光柵，結合使用光導攝象管、二極體陣列多元素分析檢測器，設計出李慶了微機控制的原子吸收分光光度計，為解決多元素同時測定開辟了新的前景。微機控制的原子吸收光譜系統簡化了儀器結構，提高了儀器的自塵擾棚動化程度，改善了測定準確度，使原子吸收光譜法的面貌發生了重大的變化。聯用技術(色譜-原子吸收聯用、流動注射-原子吸收聯用)日益受到人們的重視。色譜-原子吸收聯用，不僅在解決元素的化學形態分析方面，而且在測定有機化合物的復雜混合物方面，都有著重要的用途，是一個很有前途的發展方向。錫的原子吸收分析方法有過許多研究和報告。1961年B.M.Gatahous等提出了用空氣—乙炔富燃焰在錫的286.3nm共振線獲得5ug/ml的測錫特徵濃度。後來有人用長路吸收管在286.3nm處用氧—氫火焰測定過氧化氫中的錫，得到0.025ug/ml的特徵濃度。1968年又報到了 用氧化亞氮-----乙炔火焰測定錫，得到特徵濃度為1.6ug/ml。近年來又採用發生氫化物使錫分離測定的方法，提高了分析方法的選擇性和靈敏度。國內原子吸收光譜法測定錫已廣泛應用於各種物料分析舉例於表1—1。序號 方法 分析物料 方法說明1 空氣—乙炔火焰 礦石 過氧化鈉或碘化銨分解2 空氣—乙炔火焰 錫精礦 過氧化鈉熔融分解，2%鹽酸分解3 氧屏蔽空氣—乙炔火焰 礦石 過氧化鈉分解4 氬—氫火焰 礦石 過氧化鈉熔礦，鹽酸—檸檬派則酸—抗壞血酸介質，氨基硫脲，辛可寧，亞硝基紅鹽作掩蔽劑5 氬—氫火焰 礦石 過氧化鈉分解，苯萃取，氫氧化鈉溶液反萃2．原子吸收光譜法的基本原理2．1原子吸收光譜概述：當有輻射通過自由原子蒸氣，且入射輻射的頻率等於原子中的電子由基態躍遷到較高能態（一般情況下都是第一激發態）所需要的能量頻率時，原子就要從輻射場中吸收能量，產生共振吸收，電子由基態躍遷到激發態，同時伴隨著原子吸收光譜的產生。2．2原子吸收光譜的產生條件：①輻射能：hν=Eu-E0②存在有效的吸光質點，即基態原子。基於樣品中的基態原子對該元素的特徵譜線的吸收程度來測定待測元素的含量。一般情況下原子都是處於基態的。當特徵輻射通過原子蒸氣時，基態原子從輻射中吸收能量，最外層電子由基態躍遷到激發態。原子對光的吸收程度取決於光程內基態原子的濃度。在一般情況下，可以近似的認為所有的原子都是處於基態。因此，根據光線被吸收後的減弱程度就可以判斷樣品中待測元素的含量。這就是原子吸收光譜法定量分析的理論基礎。2．3原子吸收光譜的特點 ：原子吸收光譜法是依椐處於氣態的被測元素基態原子對該元素的原子共振輻射有強烈的吸收作用而建立的。該法具有檢出限低准確度高，選擇性好,分析速度快等優點。吸光度（A）與樣品中該元素的濃度（C）成正比。即 A=KC 式中，K為常數。據此，通過測量標准溶液及未知溶液的吸光度，又巳知標准溶液濃度，可作標准曲線，求得未知液中待測元素濃度。2．4原子吸收光譜法結果的計算：它採用的是標准曲線法，標准加入法，內標法等。其中標准曲線法和標准加入法應用較多。標准曲線法是用於共存組分不幹擾的試樣。標准加入法又稱增量法或直線外推法，是一種常用來消除基體干擾的測定方法，它是用於數量不多的試樣分析。在本論文中，具體使用標准曲線法。其法是配製不同濃度的標准溶液系列，由低濃度到高濃度依次分析，將獲得的吸光度對濃度作標准曲線。在相同條件下，測定待測樣品的吸光度，在標准曲線上查出對應的濃度值。本法應注意以下幾點：①所配製的標准溶液的濃度，應在吸光度與濃度呈直線關系的范圍內。②標准溶液與樣品溶液都應進行相同的預處理。③應該扣除空白值。④在整個分析過程中操作條件應保持不變。3．原子吸收光譜法測錫的條件選擇原子吸收法測錫，是基於錫的基態原子對光源輻射出的錫的特徵共振線吸收程度進行測量的方法。原子熒光分析則是通過測錫的蒸氣在輻射能激發下所產生的熒光發射強度，以測定錫含量。錫的最靈敏吸收線波長為224.6nm，次靈敏吸收線波長為286.3,284.0,270.6nm等。火焰原子吸收光譜法測定礦石中錫含量則是在原子吸收光譜儀上，吸入錫一TOPO-MIBK至氧化亞氮一乙炔火焰中，於波長 286. 3 nm處進行測量。原子吸收光譜法測定錫最佳條件選擇：（1）吸收波長的選擇：通常選擇該種元素的共振線作為分析線。（2）空心陰極燈工作條件的選擇：空心陰極燈預熱時間應在15分鍾以上，輻射的銳線光才能穩定。燈工作電流為最大工作電流的（5～10mA）40％～60％。(3)火焰原子化操作條件的選擇：為保持高的原子化效率，試液噴霧時的提升量約為4～6毫升每分，霧化率達10％，根據被測元素的性質來選擇合適的火焰。為提高測定靈敏度，可適當調節燃燒器火焰的高度及它與入射光軸的角度。（4）光譜通帶的選擇：光譜通帶通常為0.1～5mm。（5）光電倍燈管負高壓的選擇：工作電壓約為最大工作電壓的1／3～2／3，保持有較好的穩定性和高的信噪比。．原子吸收光譜法的干擾及消除干擾；原子吸收法中的干擾效應，按其性質與產生原因，大致可分為光譜干擾，電離干擾，化學干擾，物理干擾，化學干擾。4．1光譜干擾：（1）在測定波長附近有單色器不能分離的待測元素的鄰近線 ——減小狹縫寬度（2）燈內有單色器不能分離的非待測元素的輻射 ——高純元素燈（3） 待測元素分析線可能與共存元素吸收線十分接近——另選分析線或化學分離。4．2電離干擾：待測元素在高溫原子化過程中因電離作用而引起基態原子數減少的干擾（主要存在於火焰原子化中）電離作用大小與： ①待測元素電離電位大小有關——一般：電離電位< 6 ev ， 易發生電離 ②火焰溫度有關——火焰溫度越高，越易發生電離。消除方法： ⑴ 加入大量消電離劑，如 NaCl 等； ⑵控制原子化溫度。4．3物理干擾：由於溶質或溶劑的性質（粘度、表面張力、蒸汽壓等）發生變化使噴霧效率及原子化程度變化的效應（使結果偏低）抑制方法： ①標准加入法（基體組成一致）； ②加入表面活性劑（0.5% HNO3 + 0.5% triton 100）。4．4化學干擾：定義：待測元素不能從它的化合物中全部離解出來或與共存組分生成難離解的化合物氧化物、氮化物、氫氧化物、碳化物等。4．4．1各類影響：（1）酸類和鹽類的影響：5%的鹽酸以及10%的硝酸，高氯酸對錫224.6nm譜線沒有影響，而硫酸硝酸對錫的測定有干擾，使錫的吸收值降低：對錫的286.3nm譜線，20%的鹽酸高氯酸以及10%的硝酸和5%的氟硼酸無干擾，若用氫化物發生原子吸收測定礦石中微量錫時情況就不同。酸度對錫的測定有影響有嚴格控制。因吸收值隨酸度的增大而下降，一般控制酸度在≤0.1mol/l為宜。在氫火焰中硫酸鹽和磷酸鹽顯著降低錫的吸收，而在乙炔火焰中使錫的吸收值略增加。硝酸鹽在氫火焰和乙炔火焰中都降低錫的吸收值。（2）有機溶劑的影響：有機溶劑在原子吸收光譜法測定錫中有熄滅效應，酮和丁酮使錫的吸收值下降，丁酮和丙酮降低的更嚴重，醇類也是如此。當便用醇類為萃取劑時發現烴鏈上開為正丁醇時，錫的吸收值劇烈下降。（3）元素的干擾：許多陽離子對錫的測定有影響，如：100ug的鉛．銅．鋅和鎳單獨或組合存在時，在空氣乙炔火焰中的干擾＜3%，500ug的鈉在空氣氫火焰中降低錫的吸收值15%,而在空氣乙炔火焰中又無正干擾。大多數的鹼金屬和過渡金屬都增大錫的吸收值，各種鹼金屬都增大錫的吸收值，各種鹼金屬產生嚴重的偏低效應，其中鐵的影響最大，它的化合物中又以三氯化鐵的干擾最為嚴重。金屬元素的離子化干擾和溶解物的氣化干擾以及錫本身在空氣氫火焰或者空氣乙炔火焰中有20%的錫原子呈離子狀態，導致錫有更高的電離電位，就有可能產生錫的化學離子化，這些都會引起錫原子的吸收波動從而產生正的或者負的偏差。4．4．2各類干擾的消除：﹙1﹚.酸類的影響一般是通過試驗進行選擇，在不影響錫的測定結果下，採用一定的酸度范圍加以嚴格控制。特別是採用氫化物原子吸收法測定，控制酸度更為重要。﹙2﹚其他元素的干擾採用下列方法消除：a.在達到測定錫的靈敏度前提下，控制稱樣量，使其共存元素不幹擾測定。b.在被測元素的標准溶液中加入同樣的干擾元素，此法主要用於消除基體的干擾。c.分離後測定，用氟化銨—碘化銨升華法，然後用鹽酸處理升華物再進行測定、萃取分