Ⅰ gb t223鋼鐵及合金化學分析方法拜託各位了 3Q
GB/T223.3-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 二安替比林甲烷磷鉬酸重量法測定磷量 GB/T223.4-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 硝酸銨氧化容量法測定錳量 GB/T223.5-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 還原型硅鉬酸鹽光度法測定酸溶硅含量 GB/T223.6-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 中和滴定法測定硼量 GB/T223.7-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 合金及鐵粉中鐵量的測定 GB/T223.8-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 氟化鈉分離－ EDTA 滴定法測定鋁含量 GB/T223.9-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 鉻天青 S 光度法測定鋁含量 GB/T223.10-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 銅鐵試劑分離－鉻天青 S 光度法測定鋁含量 GB/T223.11-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 過硫酸銨氧化容量法測定鉻量 GB/T223.12-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 碳酸鈉分離－二苯碳醯二肼光度法測定鉻量 GB/T223.13-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 硫酸亞鐵銨滴定法測定釩含量 GB/T223.14-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 鉭試劑萃取光度法測定釩含量 GB/T223.15-1982 鋼鐵及合金化學分析方法 重量法測定鈦 GB/T223.16-1991 鋼鐵及合金化學分析方法 變色酸光度法測定鈦量 GB/T223.17-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 二安替比林甲烷光度法測定鈦量 GB/T223.18-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 硫代硫酸鈉分離－碘量法測定銅量 GB/T223.19-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 新亞銅靈－三氯甲烷萃取光度法測定銅量 GB/T223.20-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 電位滴定法測定鈷量 GB/T223.21-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 5-CI-PADAB 分光光度法測定鈷量 GB/T223.22-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 亞硝基 R 鹽分光光度法測定鈷量 GB/T223.23-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 丁二酮肟分光光度法測定鎳量 GB/T223.24-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 萃取分離－丁二酮肟分光光度法測定鎳量 GB/T223.25-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 丁二酮肟重量法測定鎳量 GB/T223.26-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 硫氰酸鹽直接光度法測定鉬量 GB/T223.27-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 硫氰酸鹽－乙酸丁酯萃取分光光度法測定鉬量 GB/T223.28-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 a- 安息香肟重量法測定鉬量 GB/T223.29-1984 鋼鐵及合金化學分析方法 載體沉澱－二甲酚橙光度法測定鉛量 GB/T223.30-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 對－溴苦杏仁酸沉澱分離－偶氮胂 Ⅲ 分光光度法測定鋯量 GB/T223.31-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 蒸餾分離－鉬籃分光光度法測定砷量 GB/T223.32-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 次磷酸鈉還原－碘量法測定砷量 GB/T223.33-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 萃取分離－偶氮氯膦 mA 光度法測定鈰量 GB/T223.34-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 鐵粉中鹽酸不溶物的測定 GB/T223.35-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 脈沖加熱惰氣熔融庫倫滴定法測定氧量 GB/T223.36-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 蒸餾分離－中和滴定法測定氮量 GB/T223.37-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 蒸餾分離－靛酚籃光度法測定氮量 GB/T223.38-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 離子交換分離－重量法測定鈮量 GB/T223.39-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 氯磺酚 S 光度法測定鈮量 GB/T223.40-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 離子交換分離－氯磺酚 S 光度法測定鈮量 GB/T223.41-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 離子交換分離－連苯三酚光度法測定鉭量 GB/T223.42-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 離子交換分離－溴鄰苯三酚紅光度法測定鉭量 GB/T223.43-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 鎢量的測定 GB/T223.45-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 銅試劑分離－二甲苯胺籃 Ⅱ 光度法測定鎂量 GB/T223.46-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收光譜法測定鎂量 GB/T223.47-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 載體沉澱－鉬籃光度法測定銻量 GB/T223.48-1985 鋼鐵及合金化學分析方法 半二甲酚橙光度法測定鉍量 GB/T223.49-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 萃取分離－偶氮氯膦 mA 分光光度法測定稀土總量 GB/T223.50-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 苯基熒光酮－溴化十六基三甲基胺直接光度法測定錫量 GB/T223.51-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 5-Br-PADAP 光度法測定鋅量 GB/T223.52-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 鹽酸羥胺－碘量法測定硒量 GB/T223.54-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收分光光度法測定鎳量 GB/T223.55-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 示波極譜（直接）法測定碲量 GB/T223.56-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 巰基棉分離－示波極譜法測定碲量 GB/T223.57-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 萃取分離－吸附催化極譜法測定鎘量 GB/T223.58-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 亞砷酸鈉－亞硝酸鈉滴定法測定錳量 GB/T223.59-1987 鋼鐵及合金化學分析方法 銻磷鉬籃光度法測定磷量 GB/T223.60-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 高氯酸脫水重量法測定硅含量 GB/T223.61-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 磷鉬酸銨容量法測定磷量 GB/T223.62-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 乙酸丁酯萃取光度法測定磷量 GB/T223.63-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 高碘酸鈉（鉀）光度法測定錳量 GB/T223.64-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收光譜法測定錳量 GB/T223.65-1988 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收光譜法測定鈷量 GB/T223.66-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 硫氰酸鹽－鹽酸氯丙嗪－三氯甲烷萃取光度法測定鎢量 GB/T223.67-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 還原蒸餾－次甲基籃測定硫量 GB/T223.68-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 管式爐內燃燒後碘酸鉀滴定法測定硫含量 GB/T223.69-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 管式爐內燃燒後氣體容量法測定碳含量 GB/T223.70-1989 鋼鐵及合金化學分析方法 鄰菲啰啉分光光度法測定鐵量 GB/T223.71-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 管式爐內燃燒後重量法測定碳含量 GB/T223.72-1991 鋼鐵及合金化學分析方法 氧化鋁色層分離－硫酸鋇重量法測定硫量 GB/T223.73-1991 鋼鐵及合金化學分析方法 三氯化鈦－重鉻酸鉀容量法測定鐵量 GB/T223.74-1997 鋼鐵及合金化學分析方法 非化合碳含量的測定 GB/T223.75-1991 鋼鐵及合金化學分析方法 甲醇蒸餾－姜黃素光度法測定硼量 GB/T223.76-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收光譜法測定釩量 GB/T223.77-1994 鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原子吸收光譜法測定鈣量 GB/T223.78-2000 鋼鐵及合金化學分析方法 姜黃素直接光度法測定硼含量
Ⅱ 關於金屬物質鋯是什麼的詳細解釋
元素名稱：鋯 元素原子量：91.22 元素類型：金屬
發現人：克拉普羅德 發現年代：1789年
發現過程：1789年，德國的克拉普羅德，在分析錫蘭鋯時，發現了鋯土。
元素英文名稱：Zirconium 相對原子質量：91.22
核內質子數：40 核外電子數：40 核電核數：40
質子質量：6.692E-26 質子相對質量：40.28
所屬周期：5 所屬族數：IVB 摩爾質量：91
氫化物：ZrH4 氧化物：ZrO2
最高價氧化物化學式：ZrO2 密度：6.49
熔點：1852.0 沸點：4377.0
外圍電子排布：4d2 5s2 核外電子排布：2,8,18,10,2
顏色和狀態：鋼灰色金屬 原子半徑：2.16
常見化合價：+2,+3,+4
高熔點金屬之一，呈淺灰色。密度6.49克/厘米3。熔點1852±2℃，沸點4377℃。化合價+2、+3和+4。第一電離能6.84電子伏特。鋯的表面易形成一層氧化膜，具有光澤，故外觀與鋼相似。有耐腐蝕性，不溶於氫氟酸和王水；高溫時，可與非金屬元素和許多金屬元素反應，生成固體溶液化合物。
元素來源：四氧化鋯用鎂還原可製得。
元素用途：粉末狀鐵與硝酸鋯混合，可作閃光粉。金屬鋯幾乎全部用作核反應堆中鈾燃料元件的包殼。也用來製造照相用的閃光燈，以及耐腐蝕的容器和管道，特別是能耐鹽酸和硫酸。鋯的化學葯品可作聚合物的交聯劑。
元素輔助資料：含鋯的天然硅酸鹽礦石被成為鋯石（zircon）或風信子石（hyacinth），廣泛分布在自然界中。由於它們美麗的顏色，自古以來被稱為寶石。化學家很早就對鋯石進行了分析，認為是含有硅、鋁、鈣和鐵的氧化物。1789年，德國化學家克拉普羅特發表研究來自斯里蘭卡鋯石的報告中提到他發現了一種未知的獨特而簡單物質的氧化物，並提議稱之為Zirconerde（鋯土——氧化鋯）。不久，法國化學家德毛沃和沃克蘭兩人都證實克拉普羅特的分析是正確的。Zirconerde的存在被肯定，元素得到zirconnium的命名，元素符號為Zr。
克拉普羅特最初研究鋯的硅酸鹽實驗操作一直到今天仍是工業上提取鋯的基礎。但一直到1914年，荷蘭一家金屬白熱電燈製造廠的兩位研究人員列里和漢保格將四氯化鋯和金屬鈉作用，取得純金屬鋯。
鋯一般被認為是稀有金屬，其實它在地殼中的含量相當大，比一般的常用的金屬鋅、銅、錫等都大。
Ⅲ 鋯英石和變種鋯英石分析
70.3.1.1 半微量化學分析法
兩份稱樣共測定鋯(鉿)等18個組分，其分析流程見圖70.8。
試劑
CyDTA(0.1mol/L)稱取3.5gCyDTA溶解於少量水中，滴加200g/LNaOH至溶液清亮，以!(HAc)=36%調至pH5左右，用水稀釋至100mL。
苯基熒光酮(0.25g/L)稱取0.025g苯基熒光酮於燒杯中，加5mL(1+1)HCl和20mL乙醇，溶解後過濾於100mL容量瓶中，用乙醇稀釋至刻度，搖勻，置暗處存儲。
飽和焦磷酸鈉溶液將飽和焦磷酸鈉溶液用(1+9)H3PO4調至pH2。
N，N-二(2-羥基-5-磺基苯基)-C-氰基甲-(DSPCF)溶液稱取0.1gDSPCF溶於80mL水中，加100mL8mol/LHCl，搖勻，儲於棕色瓶中。
混合掩蔽劑(測鈾用)分別稱取7.5gNaF、15gCyDTA、7.5g酒石酸和1.2gEDTA於500mL燒杯中，加入300mL水，邊攪拌邊滴加30g/LNaOH至溶液清亮，鹽酸調至pH5.5左右，用水稀釋至500mL，塑料瓶中保存。
鈾顯色液稱取4g氯化十六烷基吡啶(CPC)和0.5g2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-乙胺基酚(5-Br-PADAP)分別溶於無水乙醇後，合並於100mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。
對溴苦杏仁酸(25g/L)稱取2.5g對溴苦杏仁酸溶於100mL(1+4)HCl中。
分析步驟
(1)試液的制備及鋯(鉿)測定
稱取50mg(精確至0.01mg)試樣置於預先盛有1gNa2O2的鉑坩堝中，混勻後，再覆蓋一層Na2O2，在高溫爐中500℃半熔30min，冷卻。置於100mL塑料杯中，用50mL沸水提取，洗出坩堝和蓋。在低溫電爐或沸水浴上加熱(或加入6滴0.2g/L鋨酸鈉溶液)除去H2O2，取下冷卻。用緻密濾紙過濾於l00mL容量瓶中，用20g/LNaOH溶液洗滌燒杯和沉澱5次，濾液用水稀釋至刻度，搖勻，倒入塑料瓶中，製得試液(A)，供測定Si、P、A1、Be、W、Mo、V和Sn元素用。
用15mL(1+1)熱的HCl分4次將沉澱溶於原塑料燒杯中，用15mL熱水分4次洗滌濾紙。將燒杯加熱至50～60℃，在不斷攪拌下，加入20mL25g/L對溴苦杏仁酸溶液，於80～85℃水浴上保溫30min，並經常攪拌，取下放置過夜。用慢速濾紙過濾於100mL容量瓶中，以20g/L對溴苦杏仁酸的稀鹽酸溶液洗燒杯和沉澱10次，濾液為溶液(B)，供測定Nb、Ti和TFe用。
將沉澱連同濾紙放入已恆量的鉑坩堝中，低溫灰化，升溫至900℃灼燒40min，稱至恆量，兩者之差即為鋯(鉿)氧化物的質量。
圖70.8 鋯英石及變種鋯英石半微量分析流程圖
(2)硅的測定
移取2.0～5.0mL試液(A)於盛有6mLHCl的50mL容量瓶中，用硅鉬藍光度法測定。
(3)鋁的測定
移取5.0mL試液(A)於50mL容量瓶中，用水稀釋至25mL，用鉻天青S-CPB光度法測定。
(4)鈹的測定
移取5.0mL試液(A)於25mL比色管中，加2.5mL0.1mol/LCyDTA，以百里酚酞作指示劑，用(1+9)H2SO4中和至無色，再以2mol/LNaOH中和至藍色，用0.5mol/LHNO3回滴至無色並過量2.5mL，加2.5mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH4.6～4.8)、2mL2g/LCAS-4g/LCPB混合溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。30min後以試劑空白作參比，用1cm比色皿，於波長600nm處測量吸光度。
校準曲線0～5μgBeO。
(5)釩的測定
移取5.0mL試液(A)於25mL容量瓶中，加1滴對硝基酚，用(1+9)H3PO4中和至黃色消失，加2mL150g/L酒石酸溶液、1mL!(H2O2)=1%、2mL5g/L5-Br-PADAP溶液、2.5mL焦磷酸鈉飽和溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。用0.5cm比色皿，於波長587nm處測量吸光度。
校準曲線0～10μgV2O5。
(6)錫的測定
移取5.0mL試液(A)於25mL比色管中，用百里酚酞作指示劑，以(1+4)HCl中和至無色，立即過量3mL，用水稀釋至10mL，加50g/L抗壞血酸、300g/L酒石酸溶液、10g/L明膠溶液、0.25g/L苯基熒光酮溶液各1mL，搖勻;再加1mL1g/LCPB溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。30min後用試劑空白作參比，用3cm比色皿，於波長540nm處測量吸光度。
校準曲線0～15μgSn。
(7)磷的測定
移取5.0mL試液(A)於25mL比色管中，加2mL100g/L酒石酸，用磷鉬藍光度法測定。
(8)鎢的測定
移取10.0mL試液(A)於50mL比色管中，加入2mL250g/LKSCN溶液、13mLHCl，冷卻，加1mL10g/L次亞磷酸鈉溶液、4滴200g/LSnCl2溶液，搖勻。滴加150g/LTiCl3溶液至呈紫色，20min後加10mL(3+7)乙酸乙酯-苯混合溶劑，慢慢萃取1min。分層後吸取有機相，以試劑空白作參比，用1cm比色皿，於波長410nm處測量吸光度。
校準曲線0～50μgWO3。
(9)鉬的測定
移取10.0mL試液(A)於25mL比色管中，加1滴酚酞指示劑，用(1+1)H2SO4中和至紅色消失，並迅速過量5mL。冷卻後，加入0.5mL50g/LCuSO4溶液、0.5mL25g/LFe2(SO4)3溶液、5mL100g/L硫脲溶液，搖勻。放置15min，加1.5mL250g/LKSCN溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。30min後，以試劑空白作參比，用2cm比色皿，於波長460nm處測量吸光度。如鉬含量很低可用異戊醇萃取。
校準曲線0～25μgMo。
(10)鈮的測定
移取5.0mL試液(B)於25mL比色管中，加2.5mL60g/L酒石酸溶液，滴加100/L抗壞血酸溶液至黃色消失，加9mLDSPCF溶液，沸水浴上加熱8min。冷卻後滴加3滴10g/LNaNO2溶液，放置1h，用水稀釋至刻度，搖勻。用3cm比色皿，於波長650nm處測量吸光度。
校準曲線0～10μgNb2O5。
(11)全鐵的測定
移取5.0mL試液(B)於25mL比色管中，用1，10-鄰二氮菲光度法測定。
(12)鈦的測定
移取10.0mL試液(B)於25mL比色管中，用二安替比林甲烷光度法測定。
(13)鈣、鎂、稀土、錳、鈾、釷分析溶液的制備
稱取25mg(精確到0.01mg)試樣於鉑坩堝中，用0.5gNa2O2於500℃高溫爐中半熔20～25min，取出，冷卻。用50mL熱水浸取並煮沸除去H2O2，用HCl酸化，製成(5+95)HCl溶液(C)100mL。
(14)鈣、鎂、錳的測定
移取25.0mL試液(C)，置於50mL容量瓶中，加入鑭鹽溶液後用原子吸收光譜法測定。
(15)稀土、鈾、釷的分離、富集和稀土的測定
移取20.0mL試液(C)於分液漏斗中，加2mL40g/L抗壞血酸溶液、2mL400g/L磺基水楊酸溶液和2滴1g/L對硝基酚溶液，用(1+1)氨水調至黃色，再用(4+96)HCl調至黃色剛消失，加5mLpH5.5緩沖溶液、20mLPMBP-苯，萃取1min，棄去水相。有機相用10mLpH2.4的甲酸溶液反萃取，然後用偶氮胂Ⅲ分光光度法測定稀土元素總量。
(16)鈾的測定
在反萃取稀土元素後的有機相中，加10mL!(HCl)=2%反萃取1min，再用5mL!(HCl)=2%反萃取30s。合並水相，在電熱板蒸發至約2mL，移至25mL比色管中，加5mLNaF-CyDTA-酒石酸-EDTA混合掩蔽劑溶液，用5-Br-PADAP-CPC光度法測定。
(17)釷的測定
在反萃取鈾後的有機相中，再用10mL4mol/LHCl反萃取釷，偶氮胂Ⅲ光度法測定。
注意事項
稀土元素也可另稱樣，用電感耦合等離子體質譜法測定。
70.3.1.2 反相紙色譜分離-微量化學分析法
10mg試樣經氟氫化鉀分解後用NH4Cl-NH4OH沉澱法分離鈣、鎂和錳，然後製成7mol/LHNO3溶液，用反相紙色譜法使鋯、鉿、稀土、鈾和釷互相分離後用光度法測定。稀土分量用離子交換膜富集後用X射線熒光光譜法測定。
另取10mg試樣用過氧化鈉分解後，分別測定硅、鐵、鋁、鈦、鈣、鎂和錳，其分析流程見圖70.9。
試劑
色層紙中速或快速色層紙，切成12cm×15cm，用溶劑混合物(T5)浸漬。
溶劑混合物T5TBP-正戊醇-四氯化碳(2+1.5+1)，用6mol/LHNO3飽和。
展開劑6mol/LHNO3(用T5飽和)。
圖70.9 鋯英石及變種鋯英石反相紙色譜分離-微量分析法分析流程圖
Cd-EDTA溶液移取1.1364g鎘，用10mL(1+1)HNO3加熱溶解，蒸干。用200mL水溶解，加入3.723g基準EDTA，攪拌至溶解，加水至800mL，滴加氨水至pH3～4，加水稀釋至1000mL。
分析步驟
稱取10mg(精確至0.01mg)試樣於10mL鉑坩堝中，加入0.5gKHF2。蓋上坩堝蓋，放入高溫爐中，低溫慢慢升起，在350℃停留10min。期間搖動1～2次，再放入高溫爐中，繼續升溫至750℃，熔融15min，取出，搖勻，冷卻。
在電熱板上，往坩堝中滴加硫酸，在不斷搖動下緩慢加熱，使熔融物完全溶解(注意防止猛烈反應，以免溶液濺出)。待SO3白煙大量冒出，取下冷卻，用少許水沖洗鉑坩堝內壁，再蒸至SO3白煙冒盡，使氟驅除完全。取下冷卻，用熱水溶解後移入200mL燒杯中，用熱水洗凈坩堝。
於上述溶液中加入0.lgNH4Cl，用氨水沉澱，過濾，使鋯、鉿、鈾、釷等與錳、鈣、鎂分離。以20g/LNH4Cl-(2+98)氨水溶液洗滌沉澱至濾液中無SO2-4，用7mol/LHNO3分次將沉澱溶解於10mL容量瓶中，用7mol/LHNO3稀釋至刻度，搖勻，此為溶液(A)。
(1)稀土、鋯、鉿、鈾、釷的分離和稀土的測定
用乾燥的移液管移取5.0mL溶液(A)塗於距色層紙端4cm處，待干，放入展開劑中，以上行法層析6h，取出，吹乾，噴以2g/L偶氮胂Ⅲ溶液顯層。前沿色帶為稀土元素，其次為鉿、鋯、釷、鈾帶。剪下稀土色帶，經硝酸-高氯酸破壞後，蒸干，以HCl及幾滴H2O2溶解殘渣並蒸至近干。用約10mL水洗入60mL分液漏斗中，經PMBP萃取，!(CHOOH)=0.44%反萃取，偶氮胂M光度法測定。
校準曲線0～100μgRE2O3。
a.鉿的測定。將鉿色帶剪下，放入50mL燒杯中，加7mL2g/L草酸-2.5mol/LHCl混合溶液，於水浴上煮至褪色，過濾於25mL比色管中，用2.5mol/LHCl洗濾紙，使濾液至10mL刻度。將比色管於沸水浴上加熱，滴加4g/LKMnO4溶液至棕色，加熱至褪色後，取下，加0.5mL200g/L鹽酸羥胺溶液，冷卻。在搖動下分別加0.5mL200g/L尿素溶液、12.6mLHCl、0.5mL10g/L動物膠溶液，1mL2g/L偶氮胂Ⅲ溶液，以水稀釋至刻度，搖勻。30min後，用2cm比色皿，於波長665nm處測量吸光度。
校準曲線0～50μgHfO2。
b.鋯的測定。將鋯色帶剪下放於50mL燒杯中，加10mL2g/L草酸-2.5mol/LHCl混合溶液，溫熱溶解。濾入50mL容量瓶中，用2.5mol/LHCl洗滌，並稀釋至刻度，搖勻。移取2.0mL～5.0mL該溶液於50mL比色管中，加入10mL2g/L草酸-2.5mol/LHCl於沸水浴上加熱，滴加4g/LKMnO4溶液至棕色，加熱至棕色褪去。以2.5mol/LHCl洗滌管壁，再滴加4g/LKMnO4溶液至棕色，加熱至褪色後，取下，加1mL200g/L鹽酸羥胺溶液，冷卻。加1mL1g/L動物膠、2mL2g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用2.5mol/LHCl稀釋至刻度，搖勻。以2cm比色皿，於波長660nrn處測量吸光度。
校準曲線0～200μgZrO2。
c.鈾的測定。將鈾色帶剪下，置於50mL燒杯中，加10mLHNO3和2mLHClO4，加熱，蒸干。以濃HCl溶解殘渣，蒸干，再加少量0.5mol/LHCl蒸至近干。加!(CHOOH)=0.44%溶液溫熱溶解，並洗入10mL比色管中，加0.4mL10g/L抗壞血酸和0.4mL1.5g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用!(CHOOH)=0.44%溶液稀釋至刻度，搖勻。30min後，用2cm比色皿，於波長660nm處測量吸光度。
校準曲線0～5μgU3O8。
d.釷的測定。將釷色帶剪下，按測定鈾的步驟破壞色層紙，蒸干，用4mol/LHCl溶解並洗入10mL比色管中。加0.4mL40g/L草酸溶液、0.4mL1.5g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用4mol/LHCl稀釋至刻度，搖勻。30min後，用2cm比色皿，於波長660nm處測量吸光度。
校準曲線0～5μgThO2。
e.稀土分量的測定。將剩餘的5mL溶液(A)轉移至小燒杯中，蒸干，以HCl溶解，移入60mL分液漏斗中。加水使溶液體積約5mL。用(1+9)HCl和NH4OH調至溴甲酚綠由藍變黃，加2mLpH5.5的乙酸-乙酸銨緩沖溶液、10mL0.01mol/LPMBP-苯溶液，萃取分層後，棄去水相。有機相放入50mL燒杯中，加熱至近干。加10mLHNO3、3mLHClO4，加熱，破壞有機物，殘渣用HCl和H2O2加熱溶解，蒸至剩下1～2滴，用水稀釋至15mL(pH為1.5～2.0)，放入凈化過的E105型陽離子交換膜，60h後將膜取出。用水洗凈，吸干水分。此膜供X射線熒光光譜法測定稀土分量。
稀土分量也可用電感耦合等離子體光譜法或電感耦合等離子體質譜法測定。
(2)硅、鋁、鐵、鈦、鈣、鎂和錳分析試液的制備和測定
稱取10mg(精確至0.01mg)試樣於鉑坩堝中，加0.3gNa2O2，攪勻，再覆蓋一層Na2O2，於500℃高溫爐中半熔20min，取出。冷卻後，放入聚四氟乙烯燒杯中，加30mL沸水，蓋上塑料表面皿。待作用停止後，洗出坩堝和坩堝蓋，在低溫電爐或沸水浴上加熱(或加入6滴0.2g/L鋨酸鈉溶液)除去過氧化氫，取下。冷卻後，在搖動下慢慢倒入盛有6mL(1+1)HCl的50mL容量瓶中。加入1mL(1+1)HCl於鉑坩堝中，溫熱，再轉入聚四氟乙烯燒杯中，洗凈坩堝和燒杯，洗滌水倒入容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，製得溶液(B)，供測定硅、鋁、鐵、鈦、鈣、鎂和錳使用。
a.硅的測定。移取5.0mL溶液(B)於100mL容量瓶中，用硅鉬藍光度法測定。
校準曲線0～350μgSiO2。
b.鋁的測定。移取5.0mL溶液(B)於25mL容量瓶中，用鉻天青S-CPB光度法測定。
校準曲線0～20μgAl2O3。
c.全鐵的測定。移取5.0mL溶液(B)於25mL比色管中，用1，10-鄰二氮菲光度法測定。
校準曲線0～20μgFe2O3。
d.鈦的測定。移取5.0mL試液(B)於10mL比色管中，加1mL(4+96)H2SO4、2mL20g/L抗壞血酸溶液、1mL0.4g/L水楊基熒光酮溶液和1.5mL4g/L溴化十六烷基三甲基銨溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。用1cm比色皿，於波長534nm處測量吸光度。
校準曲線0～5μgTiO2。
e.鈣、鎂和錳的測定。移取20.0mL試液(B)於25mL容量瓶中，加入2.5mLρ(Sr)=50mg/mL的SrCl2溶液，用原子吸收法測定鈣、鎂和錳的含量。
70.3.1.3 離子交換分離-微量化學分析法
2～5mg試樣經氟氫化鉀分解後通過陰離子交換柱，用不同的淋洗液淋洗後測定Zr、Ti、Mn、TFe、Al、P、Nb、Ta和U，其分析流程見圖70.10。
裝置
有機玻璃交換柱強鹼性陰離子交換樹脂201×8F-型(100～200網目)，0.8cm×10cm，流速0.25mL/min。每次使用前用2mol/LNH4Cl-1mol/LNH4F混合溶液及5mol/LHF溶液淋洗。
分析步驟
稱取2～5mg(精確至0.001mg)試樣於10mL鉑坩堝中，加入0.5gKHF2，蓋上坩堝蓋，放入高溫爐中，低溫慢慢升起，在350℃停留10min。期間搖動1～2次，再放入高溫爐中，繼續升溫至750～800℃，熔融15min，取出，搖勻，冷卻。加3mLHF，置於墊有石棉板的電爐上加熱，搖動數次，使熔塊溶解完全，蒸至體積約0.8mL，取下。加入3.5mL1mol/LHF溫熱，取下冷卻。傾入預先再生好的陰離子交換柱中，待流完，分多次用5.0mol/LHF溶液洗鉑坩堝及交換柱，直至流出液為25mL。此溶液用於測定磷、鐵、錳、鋁。然後用35mL8.0mol/LHCl-0.02mol/LHF混合酸淋洗鋯(鉿)和鈦;用35mL6mol/LHCl-0.06mol/LHF混合酸淋洗鈮;用30mL0.1mol/LHCl-0.06mol/LHF混合酸淋洗鈾;用25mL2.0mol/LNH4Cl-1.0mol/LNH4F混合溶液淋洗鉭。
圖70.10 鋯英石及變種鋯英石離子交換分離-微量分析法分析流程圖
(1)磷、鐵、錳、鋁的測定
將5.0mol/LHF流出液轉入鉑皿，加入1mL(1+1)H2SO4，加熱蒸至冒白煙，取下冷卻。加少許水洗壁後再冒煙一次。冷卻。用水移入50mL容量瓶中並稀釋至刻度，搖勻，製得試液(A)。
移取5.0mL試液(A)，用磷鉬藍光度法測定磷。
移取5.0mL試液(A)，用1，10-鄰二氮菲光度法測定鐵。
移取5.0mL試液(A)，用高碘酸鉀光度法測定錳。
移取5.0mL試液(A)，用鉻天青S-CPB光度法測定鋁。
(2)鋯(鉿)、鈦的測定
用35mL8.0mol/LHCl-0.02mol/LHF混合酸淋洗鋯(鉿)鈦的溶液用聚四氟乙烯塑料杯承接，加H2SO4冒煙趕F-，最終製成25mL5mol/LHCl溶液(B)。
移取5.0～10.0mL試液(B)於100mL容量瓶中(若移取5.0mL試液則再補加5mL5mol/LHCl)，在搖動下用水稀釋至80mL，加1mL250g/L鹽酸羥胺溶液，再准確加入10.0mL2g/L二甲酚橙溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置1h，用1cm比色皿，於波長530nm處測量吸光度。
校準曲線0～350μgZr(Hf)。
移取10.0mL溶液(B)於20mL比色管中，用二安替比林甲烷光度法測定鈦。
校準曲線0～10μgTiO2。
(3)鈮的測定
將35mL6mol/LHCl-0.06mol/LHF混合酸淋洗鈮的流出液轉入鉑皿中，在低溫電熱板上加熱至近干。取下，加5mL60g/L酒石酸溶液浸取，移入25mL比色管中，依次加入2mL150g/LAlCl3溶液、2mL200g/LKSCN溶液及5mL90g/LSnCl2溶液，每加一種試劑均需搖勻。放置5～10min，加5.0mL乙酸乙酯，萃取1min。待溶液分層後，吸取上層有機相，以水作參比，用1cm比色皿，於波長380nm處測量吸光度。
校準曲線0～15μgNb2O5。
(4)鈾的測定
將30mL0.1mol/LHCl-0.06mol/LHF混合酸淋洗鈾的流出液移入聚四氟乙烯坩堝中，用數滴H2SO4加熱冒煙趕氟。取下，用水提取並轉入25mL容量瓶中，稀釋至10mL。加3mLHCl、加約0.2g鋅粉，搖勻，放置30min並間歇搖動數次。加入7mLHCl，搖勻，待鋅粉完全溶解後，加入1mL1g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。以水作參比，用2cm比色皿，於波長660nm處測量吸光度。
校準曲線0～10μgU。
(5)鉭的測定
把全部(或部分)2.0mol/LNH4Cl-1.0mol/LNH4F混合溶液淋洗鉭的流出液轉入鉑皿中，加入6mL(1+1)H2SO4，加熱至冒SO3白煙，冷卻後吹水一次，再冒煙以趕盡銨鹽。取下冷卻，加入2mL60g/L酒石酸溶液，用水將其移入25mL無硼比色管中，並控制體積為10mL，加1mL300g/LKF溶液，搖勻。加10.0mL苯和1.5mL2g/L丁基羅丹明B溶液，振盪40次。待分層後，將上層苯溶液移入1cm比色皿(最好石英皿)中，以水作參比，於波長550nm處測量吸光度。
校準曲線0～10μgTa2O5。每份標准溶液須加入2mL60g/L酒石酸溶液和6mL(1+1)H2SO4。
(6)硅的測定
稱取1～2mg(精確至0.001mg)試樣於10mL鉑坩堝中，用Na2O2分解後，用硅鉬藍差示光度法測定二氧化硅。
70.3.1.4 封閉溶樣-X射線熒光光譜法
10mg試樣用HF-HNO3封閉溶樣，用DE22纖維素吸附後經乾燥，研磨壓成薄片，再用硼酸作墊襯，壓成小餅，測定ZrO2、HfO2、SiO2、TFe2O3、TiO2、Al2O3、CaO、MgO、MnO、P2O5、Na2O、K2O、U、Th、Y、La和Ce共17個組分，測定下限達0.03%。
儀器與試劑
X射線熒光光譜儀端窗銠靶，X射線管工作電壓50kV，電流45mA。
加壓成形器3482/SD加壓成形器，附加鋼環(外徑"40mm，內徑"32mm)和鋼棒(外徑"31.8mm)，用其壓制帶有墊襯的小餅("32mm)。
校準曲線
測定造岩元素和鋯、鉿用國家一級標准物質和已有準確可靠結果的鋯英石作為標准。測定稀土元素用有一定梯度含量的已經用電感耦合等離子體發射光譜或電感耦合等離子體質譜測定過稀土元素的鋯英石作為標准。
分析步驟
稱取10mg(精確至0.01mg)試樣於10mL聚四氟乙烯坩堝中，加0.6mLHF和0.1mL(1+4)HNO3，加蓋後置於壓熱器中進行封閉溶樣，溫度150℃，時間3～4h。冷卻後取出坩堝，加0.2mL40g/LH3BO3溶液和250mgDE22纖維素，充分攪拌後於45℃烘箱中鼓風乾燥，於瑪瑙研缽中研磨至300目。再置於烘箱中，在50℃以下鼓風乾燥，然後用硼酸墊襯，在2×105N壓力下保持20s，壓成待測小餅。按表70.4的測量條件進行測定。
表70.4 測量條件
注:①儀器實測峰角度，與理論角稍有差別;②KKα、CaKα、TiKα一般應用LiF(200)測，由於受儀器晶體與探測器匹配方式的限制，上述搭配難以實現。
70.3.1.5 四硼酸鋰熔融-X射線熒光光譜法
20mg試樣經四硼酸鋰熔融以纖維素為黏結劑，壓片制樣，用XRF法測定ZrO2、HfO2、SiO2、Al2O3、TFe2O3、TiO2、CaO、MnO、K2O、Cr2O3、Rb2O、SrO、Nb、Ta、Y、La、Ce和U共18個組分，痕量元素的檢出限達0.01%。
儀器與試劑
X射線熒光光譜儀端窗銠靶，X射線管工作電壓50kV，電流50mA，真空光路。
四硼酸鋰、氟化鋰為分析純;三氧化鉬為光譜純。
微晶纖維素。
校準曲線
用人工合成法合成人工標准試樣，各試劑均採用高純物質。
分析步驟
稱取20mg(精確至0.01mg)試樣、10mgMoO3、10mgLiF和120mg四硼酸鋰，置於Pt-Au坩堝(95%Pt-5%Au)中，在苯燈上將其熔成均勻的玻璃狀小珠。冷卻後在破碎鋼模中以5×104N壓力將其破碎，倒入瑪瑙研缽中與120mg纖維素混合研磨。混勻後倒入壓樣鋼模中，鋪平，以105N壓力壓製成"32mm的薄片(約厚0.4mm)，供測定用。其測量條件見表70.5。
表70.5 測量條件
為了控制制樣精度並部分補償元素間的基體影響，對主元素採用內標比法。以Mo為內標元素，測Zr和Hf以MoKα為內標線，測Si、Al以MoLα1為內標線。因試樣較薄，為了減少散射，降低本底，將樣片放置在特製的透空托架上進行測定。
70.3.1.6 鹼熔-電感耦合等離子體光譜法測定鋯英石單礦物中主、次量元素
取樣10mg，用5倍於試樣量的脫水偏硼酸鋰熔融，以熔融流動狀態倒入稀酸，在超聲波水浴下快速溶解後，定容於直接用等離子體發射光譜法(ICP-AES)測定鋯英石中ZrO2、SiO2、HfO2、Al2O3、TFe2O3、CaO、MgO、TiO2、MnO、P2O5、Be、Sn、Th等。方法詳見第58章鈮鉭礦石分析58.4.1電感耦合等離子體發射光譜法測定鈮鉭礦石中鈮、鉭及造岩元素，分析譜線Zr349.621nm，Hf239.383nm，分析中選用標准物質GBW07186作為儀器校準標准與試樣同時處理，標准物質中含量很低的元素用配製標准溶液補充，與試液中偏硼酸鋰的含量和酸度相匹配。
70.3.1.7 封閉酸溶-電感耦合等離子體質譜法測定鋯英石單礦物中微量元素
取樣10mg，於封閉溶樣器中用氫氟酸-硝酸於190℃長時間溶解，定容25mL，用電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)測定鋯英石中鉿、鈮、鉭、鍶、鋇、錳、鈦、鈹、鉈、鈾、釷及稀土等元素。參見第58章鈮鉭礦石分析58.4.2電感耦合等離子體質譜法測定鈮鉭礦石中微量元素。注意鉿的測定應選用豐度低的同位素(如179Hf)，進行可靠的脈沖-模擬轉換校準，並增加相應高濃度Hf標准點。
Ⅳ 鋯、鉿礦石分析
鋯、鉿的測定見本章。
造岩元素的測定見本章59.6.3及第16章硅酸鹽岩石分析。
參考文獻
鋯礦石化學分析方法［S］(GB/T17416.1—1998).1999.北京:中國標准出版社，6-10
李國會.2001.X射線熒光光譜法測定土壤和水系沉積物中的痕量鉿和鋯［J］.岩礦測試，20(3):217-219
任志槐.1999.ICP-AES法同時測定礦樣中鋯、鉿［J］.廣西地質，12(1):75
稀有金屬礦產地質勘查規范［S］(DZ/T0203—2002).2003.北京:地質出版社
稀有金屬礦中稀有元素分析規程［S］(DZG93—04).1994.西安:陝西科學技術出版社
閆欣，許榮華.2001.電感耦合等離子體質譜法測定岩石中的鋯、鉿、鈮、鉭［J］.礦物岩石地球化學通報，7(4):458-460
岩石分解方法編寫組.1979.岩石分解方法［M］.北京:科學出版社
岩石礦物分析(DZG20.01-91)［S］.1991.北京:地質出版社
本章編寫人:馮靜(國土資源部東北礦產資源監督檢測中心)。