氯化亞錫的分析方法

❶ 實驗二 全鐵的測定

鐵礦石中的鐵元素含量高低懸殊，有的高達20%以上，有的只有百分之幾。為保證分析的精密度和准確度。必須按不同情況選擇不同的測試方法。總的原則是高含量採用容量法，低含量(5%以下)採用比色法。

目前鐵的化學分析現行國家標准有:GB/T 6370.70—2013《鐵礦石 全鐵含量的測定 氯化亞錫還原滴定法》，GB/T 6730.65—2009《鐵礦石 全鐵含量的測定 三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法(常規方法)》，GB 6730.7—1986《鐵礦石化學分析方法 磺基水楊酸光度法測定金屬鐵量》。此外，文獻還報道了在國標GB/T 6730.70—2013 基礎上改進的無汞氯化亞錫還原滴定法(謝歲強等，2013)。

一、氯化亞錫-次甲基藍-還原滴定法

1.原理

試樣用酸分解後，以次甲基藍作為預還原反應指示劑，用氯化亞錫將溶液中的三價鐵還原為二價鐵，然後以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標准滴定溶液滴定還原後的Fe²⁺。

發生的反應為:

2Fe³⁺+Sn²⁺+6Cl^-→2Fe²⁺+SnCl^2-6

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該方法的優點是避免了使用對環境產生污染的氯化汞。

2.試劑及配製

(1)鹽酸(1+1)。

(2)硫酸-磷酸混合酸:將75mL濃硫酸緩緩倒入350mL水中，冷卻後加入75mL磷酸，攪勻。

(2)重鉻酸鉀標准溶液(0.01667mol/L):准確稱取1.2259g於140℃乾燥2h的基準試劑K₂Cr₂O₇，用少量水溶解後定容於250mL容量瓶中。

(3)氯化亞錫溶液(50g/L):稱取5g氯化亞錫(SnC1₂·2H₂O)溶於100mL鹽酸(1+1)，使用前一天配製。

(4)次甲基藍溶液(2.94g/L):稱取0.294g次甲基藍，用少量蒸餾水溶解後定容於100mL容量瓶中。

(5)二苯胺磺酸鈉指示劑溶液(2g/L):稱取0.1g二苯胺磺酸鈉，用少量蒸餾水溶解後定容於50mL容量瓶中。

3.分析步驟

准確稱取0.2000g試樣於250mL錐形瓶中，用少量水潤濕後加入10mL鹽酸(1+1)，並滴加8～10滴氯化亞錫溶液助溶。蓋上表面皿，在低溫電爐上加熱至殘渣變為白色(SiO₂)時表明試樣溶解完全，停止加熱，用少量蒸餾水沖洗表面皿和錐形瓶內壁，加入2滴次甲基藍溶液，趁熱用滴管小心滴加氯化亞錫溶液以還原Fe³⁺，邊滴加邊搖動，直至藍色恰好消失，沖洗瓶壁。然後用流水沖洗錐形瓶外壁，以使溶液迅速冷卻至室溫。將試液加水稀釋至150mL，加入15mL硫酸-磷酸的混酸，再加入5～6滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標准溶液小心滴定至淺藍色(不計體積)，再滴定至溶液呈穩定的藍紫色即為終點。與試樣分析的同時進行空白實驗。

4.計算結果

按下式計算全鐵含量:

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式中:w(TFe)——全鐵質量分數，%;

——重鉻酸鉀標准溶液的濃度，mol/L;]]

——滴定分析中消耗重鉻酸鉀標准溶液的體積，mL;]]

Fe——鐵的摩爾質量，55.845g/mol;

m_s——稱取鐵礦石試樣的質量，g。

5.思考題

(1)為什麼要趁熱滴加氯化亞錫溶液?

(2)次甲基藍要控制在2～3滴，過多或過少會有什麼影響?

二、氯化亞錫還原滴定法

1.原理

試樣用酸分解後，用氯化亞錫將溶液中的三價鐵還原為二價鐵，然後用氯化汞氧化過量的氯化亞錫。以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標准溶液滴定還原的二價鐵。

發生的反應為:

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2.試劑及配製

(1)硫-磷混合酸(2+3):20mL硫酸緩緩加入到30mL磷酸中，邊加邊攪拌。

(2)硫-磷混合酸:將75mL濃硫酸緩緩倒入350mL水中，冷卻後加入75mL磷酸，攪勻。

(3)氯化亞錫溶液(15%):15g氯化亞錫(SnCl₂·2H₂O)溶於30mL鹽酸中，加水稀釋至100mL，使用前一天配製。

(4)氯化汞溶液(5%):5g氯化汞溶於100mL水中。

(5)二苯胺磺酸鈉指示劑溶液(2g/L)。

(6)重鉻酸鉀標准溶液:稱取3.5119g預先在140℃烘乾1h的重鉻酸鉀(基準試劑)於200mL燒杯中，以少量水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻、定容。1.00mL此溶液相當於0.0040g鐵。

3.分析步驟

准確稱取0.2000g試樣於250mL錐形瓶中，加0.5g氟化鈉，用少許水潤濕後，加入10mL硫磷混合酸(2+3)，搖勻，加熱分解。待試樣分解完全後，繼續加熱至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加入10mL鹽酸，低溫加熱至近沸，取下趁熱滴加氯化亞錫溶液至Fe³⁺黃色消失，並過量2滴，用水沖洗杯壁，在水槽中冷卻，迅速加入5%氯化汞溶液10mL，攪拌後放置3～5min。加硫-磷混合酸15mL，用水稀釋至150mL，加1%二苯胺磺酸鈉指示劑2滴，用重鉻酸鉀標准溶液滴定至溶液呈現藍紫色即為終點。與試樣分析的同時進行空白實驗。

4.計算結果

按下式計算全鐵含量:

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式中:w(TFe)——全鐵的質量分數，%;

V——滴定試液所用重鉻酸鉀標准溶液的體積，mL;

T——重鉻酸鉀標准溶液對鐵的滴定度(g/mL);

m——稱取試樣的質量，g。

5.思考題

(1)硫-磷混酸溶樣時，為什麼需要不斷地搖動錐形瓶?

(2)硫-磷混酸溶礦溫度要嚴格控制?

(3)氯化亞錫還原三價鐵的滴加量應嚴格控制，為什麼?

三、EDTA容量法

1.原理

不同的pH條件下，三價鐵離子能與磺基水楊酸形成不同的絡合物。在pH1.3～2的溶液中，磺基水楊酸與三價鐵能形成紅紫色絡合物，但其絡合強度遠小於EDTA與三價鐵的絡合強度。因此在滴定達到終點時，溶液由紅紫色變為Fe³⁺-EDTA絡合物的淡黃色。其反應為:

Fe³⁺+3[HSO₃-C₆H₃(OH)COONa]→3Na⁺+Fe[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]₃

Fe[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]₃+EDTA→Fe³⁺-EDTA+[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]^-

(紅紫色) (淡黃色)

在酸性溶液中滴定，可避免許多離子的干擾。該法適用於5%以下鐵的測定。

2.試劑及配製

(1)鹽酸。

(2)氟化銨。

(3)硝酸(1+3)。

(4)磺基水楊酸(20%):20g磺基水楊酸加入80mL水。

(5)鐵標准溶液(1mg/mL):稱取純三氧化二鐵1.4297g置於250mL燒杯中，加鹽酸20mL低溫加熱溶解。轉入1000mL容量瓶中，加鹽酸30mL，用水稀釋至刻度，搖勻。

(6)EDTA標准溶液(0.02mol/L):7.44g乙二酸四乙酸鈉(EDTA)溶於1000mL水中。

EDTA標准溶液的標定:吸取20mL鐵標准溶液放入250mL錐形瓶中，滴加1∶1氨水至出現沉澱，用1∶3硝酸將沉澱溶解，過量4～5滴，用水稀釋至約100mL。將溶液加熱至50～70℃，取下趁熱加入1mL20%磺基水楊酸，用EDTA標准溶液滴定至溶液顏色由紫紅色變為亮黃色即為終點。由EDTA消耗的體積計算對鐵的滴定度。

3.分析步驟

准確稱取0.2000g礦樣置於250mL燒杯中，用水潤濕。加10mL鹽酸，加熱分解，若試樣分解不完全，可加入氟化銨0.1～0.2g。分解過程加入幾滴硝酸煮沸，氧化可能存在的二價鐵，並繼續加熱將氯氣驅盡。用1∶1氨水中和至出現氫氧化鐵沉澱，用1∶3硝酸將沉澱溶解，過量4～5滴，用水稀釋至約100mL。將溶液加熱至50～70℃，取下趁熱加入1mL20%磺基水楊酸，用EDTA標准溶液滴定至溶液顏色由紫紅色變為亮黃色即為終點。由EDTA消耗的體積計算對鐵的滴定度。與試樣分析的同時進行空白實驗。

4.結果計算

按下式計算全鐵含量:

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式中:w(TFe)——全鐵的質量分數，%;

V——滴定試液所用EDTA標准溶液的體積，mL;

T——重鉻酸鉀標准溶液對鐵的滴定度，g/mL;

m——稱取試樣的質量，g。

5.思考題

(1)溶樣時，加入氟化銨的作用是什麼?

(2)實驗過程中用1∶3硝酸溶解沉澱時，為何要過量幾滴?

❷ 氯化亞錫的檢測方法

按HG/T 2526-93中規定的分析方法檢測
氯化亞錫含量測定
（以SnCl2·2H2O計）含量的測定 在酸性介質中，二價錫與硫酸鐵銨反應使三價鐵還原為二價鐵。在硫-磷混合條件下，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標准滴定溶液滴定二價鐵從而計算出氯化亞錫含量。
重金屬含量測定
用鹽酸與硝酸混合液將二價錫氧化為四價錫，用檸檬酸掩蔽干擾離子，在酸性介質中，硫化鈉與重金屬離子生成有色硫化物，與標准溶液目視比色。
硫酸鹽含量測定
在酸性條件下，用氯化鋇沉澱硫酸根離子，與硫酸鋇標准比濁溶液目視比濁。
砷含量的測定
在酸性溶液中，用碘化鉀和氯化亞錫將砷As（III）進一步還原為砷化氫。砷化氫氣體與溴化汞試紙作用時，產生棕黃色斑點，與標准色班進行比較
鹼性溶液中硫化氫沉澱物測定（以Pb計）
樣品處理後用火焰原子吸收光譜法測定。

❸ 半微量化學分析法

其分析流程見圖71.4。

圖71.4 黑鎢礦、白鎢礦半微量分析流程圖

試劑

浸取液稱取100gNa₂CO₃、100gNaCl置於塑料杯中，加1000mL水溶解。

三氯化鈦溶液(10g/L)取10mL150g/LTiCl₃溶液，加140mL(1+1)HCl，加入數顆純鋅粒，混勻。用時現配。

三氯化鋁溶液(100g/L)稱取10gAlCl₃·6H₂O，溶解於100mL60g/L酒石酸溶液中。

氯化亞錫溶液(150g/L)稱取15gSnCl₂·2H₂O，溶解於15mLHCl中，再加85mL水，混勻，加數小粒金屬錫，貯存於棕色瓶中。

氟化銨-硫酸溶液(1～1.2mol/L)稱取3.7gNH₄F於塑料杯中，加93.3mL水和6.7mLH₂SO₄，攪拌，移入塑料瓶中保存。測定鉭使用前先作空白試驗，如果空白高，可用NaF代替。

分析步驟

稱取50mg(精確至0.01mg)試樣於石墨坩堝中，加入4滴無水乙醇和3gNaOH，置於高溫爐中。低溫升至700℃，熔融10min，取出，冷卻。坩堝置於塑料杯中，加50mL浸取液、5滴無水乙醇，於水浴上加熱浸取1～1.5h後，取下，靜置過夜。將沉澱及溶液移入100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻(石墨坩堝放入原塑料杯中保留)。立即干過濾，濾液用乾的塑料瓶承接。此為試液(A)。

沉澱及容量瓶用20g/LNa₂CO₃-10g/LNaOH洗液洗滌8～10次，洗滌液棄去。沉澱連同濾紙放入250mL燒杯中，用25mLHCl洗滌100mL容量瓶、塑料杯和石墨坩堝，倒入250mL燒杯中，並用水洗凈上述器皿，溶液煮沸。冷卻後移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此為試液(B)。在搖動下移取此帶紙漿的100.0mL試液(B)於250mL燒杯中，測定鈮和鉭。其餘溶液(B)干過濾後測定Mn、Fe、Ca、Mg、Ti、Co、Ni、Cd、REEs、Sc和Sr等。

(1)鎢的測定

移取5.0mL試液(A)於100mL容量瓶中，加入7mL250g/LKSCN溶液，搖勻。加70mL(1+1)HCl，冷卻，在搖動下緩緩加入5mL10g/LTiCl₃溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。用差示光度法測定，1cm比色皿，波長405nm。

校準曲線1500～2000μgWO₃。

(2)硅的測定

移取10.0mL試液(A)於50mL容量瓶中，用硅鉬藍光度法測定。

(3)鋁的測定

移取5.0mL試液(A)於50mL容量瓶中，用埃利羅青R光度法測定。

(4)鉬的測定

移取5.0mL試液(A)於25mL比色管中，加入2mL500g/L酒石酸溶液，用硫氰酸銨光度法測定。

(5)鉻的測定

移取10.0mL試液(A)於25mL比色管中，將鉻［Ⅲ］氧化高價後用二苯碳醯二肼光度法測定。

(6)鈣、鎂、錳、鐵、鈷、鎳、鈦、鎘、鍶、鈧、稀土的測定

移取適量試液(B)干過濾後，濾液用ICP-AES法直接測定。

(7)鈮、鉭的測定

移取100.0mL試液(B)於250mL燒杯中，加11mLHCl，用熱水稀釋至150mL，在攪拌下加50mL20g/L丹寧溶液，用玻棒壓半張濾紙於杯底，蓋上表面皿煮沸30min。趁熱在攪拌下加70mL(1+1)HCl，冷卻，慢慢加入5～10mL20g/L動物膠溶液，充分攪拌使沉澱凝聚，放置過夜。在過濾前再攪拌一次，用中速濾紙過濾，擦凈燒杯，用洗液洗滌8～10次，沉澱連濾紙放入鉑坩堝中，在700℃灰化，冷卻後，用水數滴潤濕，加3mLHF，低溫蒸至近干(約剩1滴)。加10mL60g/L酒石酸溶液，加熱至60℃，保溫10min，冷卻後移入25mL或50mL容量瓶中，用60g/L酒石酸溶液洗凈坩堝並稀釋至刻度，搖勻，供測定鈮、鉭用。移取5.0mL該溶液於25mL比色管中，加1mL100g/LAlCl₃溶液、4mLHCl和3mL150g/LSnCl₂溶液，每加一種試劑需搖勻。冷後加2mL500g/LKSCN溶液，搖勻。放置5～15min，加5.0mL乙酸乙酯-苯，振搖1min，分層後目視比色測定Nb₂O₅。

再移取5.0mL測定鈮鉭的溶液於25mL無硼比色管中，加5.0mL苯、2mL0.75g/L孔雀綠溶液、3mLNH₄F-H₂SO₄溶液，振搖1min，分層後目視比色測定Ta₂O₅。

校準系列0～30gNb₂O₅;0～15gTa₂O₅。

(8)鉀、鈉的測定

稱取50mg(精確至0.01mg)試樣，置於聚四氟乙烯坩堝中，經HF-HCl-HNO₃-HClO₄溶樣後原子吸收光譜法測定。

❹ 請問氯化亞錫如何檢測貴金屬

氯化亞錫（ AR ） 7、氧化鑭（ 99.99% ） 8、20% 的氯化鑭溶液： 132.84g 的氧化鑭溶入 300mL 的濃鹽酸中, 用水稀釋到 1000mL 9、TeO2 （ 99.99% ） 10、氯化碲溶液： 1.25g TeO2 溶入 90mL 濃鹽酸, 用水稀釋到 100mL 11、氯化亞錫溶液： 28g