2氯丙烯酸分析方法

⑴ 用二氯亞碸制丙烯醯氯如何分離產物

分別以5種氨基酸為原料,通過在二氯亞碸-甲醇溶液中反應,合成了L-酪氨酸甲酯鹽酸鹽、甘氨酸甲酯鹽酸鹽、L-丙氨酸甲酯鹽酸鹽、L-絲氨酸甲酯鹽酸鹽、L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽等5種穩定的氨基酸甲酯鹽酸鹽。與現有的合成方法相比,本法操作簡便,反應時間短,產物純度較高,不需進一步提純,產率可達92.6%～97.6%。
用氯化亞楓為氯化試劑與丙烯酸反應制備丙烯醯氯, 收率為63.0% 一79.9%; 用丙烯酸和三氯甲苯反應制備丙烯醯氯, 該方法的優點是同時製得了苯甲醯氯, 但丙烯醯氯的收率只有74.0%，用β一氯代丙醯氯制備丙烯醯氯, 收率為80.0%。當丙烯酸和苯甲醯氯的摩爾比為0.8: 1.0 時，產物的收率可達到90.0 % 以上。先向燒瓶中加入計量的苯甲醯氯、少量的丙烯酸和阻聚劑, 將真空度控制在0.02 一0.03 M Pa 。當溫度升至72 ℃有物料餾出時, 開始滴加剩餘的丙烯酸, 滴加速度應與餾出速度相同。
能使烯類單體的自由基聚合反應完全終止的物質。這種作用稱阻聚。常用的阻聚劑對苯二酚能與氫氧化鈉反應生成可溶於水的鈉鹽,所以可用5%～10%的氫氧化鈉溶液洗滌除去。氯化亞銅和三氯化鐵等無機阻聚劑也可用鹼洗除去。
不飽和聚酯樹脂之中加入對苯二酚，對苯二酚活性強，在與苯乙烯和聚酯混溶時可耐高溫130℃左右，在1min內不起共聚作用，可以安全混合稀釋。
甲基丙烯酸和二氯亞碸做甲基丙烯醯氯，產物放幾個小時會發紅。就是把這兩個原料放進燒瓶反應迴流幾小時，再加精餾柱蒸出來，做了兩次都是開始蒸出來是無色透明的，放一陣子就變成淡紅色的了。

⑵ 丙烯酸的生產方法

1.丙烯腈水解法：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯醯胺的硫酸鹽，再水解生成丙烯酸，副產硫酸氫銨。此法在美國羅姆-哈斯公司得到了很大發展。 第一步水解溫度為90～100℃。向丙烯腈中加入稍稍過量的55%～85%的硫酸,1h後丙烯腈即完全轉化;然後加水進行第 二次水解，並將反應溫度提高到125～135℃；水解產物經減壓蒸餾而得丙烯酸。此法實際上是早期氰乙醇法的發展。由於水解後生成的副產品酸性硫酸銨處理困難，原料丙烯腈的價格較貴，因而影響生產成本；
2.氰乙醇法：該法以氯乙醇和氰化鈉為原料，反應生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下於175℃水解生成丙烯酸：若水解反應在甲醇中進行，則生成丙烯酸甲酯；
3. β -丙內酯法：此法原料為乙烯酮，故又稱乙烯酮法，其反應如下：先將乙酸裂解為乙烯酮，然後與無水甲醛反應生成β-丙內酯；用作催化劑在140～180℃、2.5～25MPa下，丙內酯再與熱 的100%磷酸接觸，異構為丙烯酸。用β -丙內酯法生產丙烯酸，產品純度高，收率亦較高，副產物和未反應物料能循環使用，並適於連續生產，但它需用乙酸為原料，特別是由於丙內酯被認為是一種致癌物質，故此法已不在工業上採用；
4.高壓雷佩法：將溶於四氫呋喃中乙炔，在溴化鎳和溴化銅組成的催化劑存在下，與一氧化碳和水反應，製得丙烯酸。此法的特點是：用四氫呋喃為溶劑，可以減少高壓處理乙炔的危險；同時催化劑不用原雷佩法所用的羰基鎳，只需用鎳鹽。將丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-鉍等復合催化劑存在下，反應溫度310-470℃，常壓氧化製得丙烯醛，收率達90%。再將丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-釩等復合催化劑存在下，反應溫度300-470℃，常壓氧化製得丙烯酸，收率可達98%。此法分一步和兩步法。一步法是丙烯在一個反應器內氧化生成丙烯酸；兩步法是丙烯先在第一反應器內氧化生成丙烯醛，丙烯醛再進入第二反應器氧化生成丙烯酸。兩步法根據反應器結構，又分固定床和流化床法兩種。丙烯酸的工業生產方法中，氰乙醇法，高壓雷佩法已經基本淘汰，以前採用的以乙酸為原料裂解為乙烯酮，然後與無水甲醛反應生成丙內酯，再與熱磷酸接觸異構為丙烯酸。稱烯酮法或β-丙內酯法也基本淘汰，丙烯腈法只有少數老裝置採用。工業上採用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法，而後者更為普通且最有發展前途。專利報道中，還有丙酸為原料的生產方法；
5.丙烯氧化法：丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬鉍系復合催化劑存在下，氧化製得丙烯醛，再將丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-釩-鎢系復合催化劑存在下，氧化製得丙烯酸。此法根據反應器結構，又分固定床法和流化床法兩種。除美國索亥俄法採用流化床外，其他都採用列管式固定床。
① 固定床法。製法是：第一反應器進料丙烯含量為4%～7%，水蒸氣20%～50%，其餘為空氣，空速1300～2600h－1，反應溫度320～340℃，壓力0.1～0.3MPa；第二反應器空速為1800～3600h－1，反應溫度280～300℃，壓力0.1～0.2MPa，丙烯和丙烯醛的轉化率都在95%以上，丙烯酸的選擇性以丙烯計為85%～90%。工藝過程為：使丙烯、水蒸氣與經過預熱的空氣混合後進入第一反應器。丙烯被氧化成丙烯醛。再進入第二反應器反應，得到丙烯酸。第一、第二反應器均為列管式反應 器，用熔鹽作熱載體，從第二反應器出來的反應氣與原料空氣換熱後進入急冷塔，與塔頂加入的水逆向接觸，獲得含量為20%～30%的丙烯酸水溶液。該水溶液進入萃取塔，以乙酸丁酯或二甲苯為萃取劑，使水與丙烯酸分離。富含水的萃取液從萃取塔塔頂出來，進入溶劑回收塔，將萃取劑從塔頂蒸出，送回萃取塔循環使用。塔底排出廢水。萃取塔中的萃余液進入溶劑蒸餾塔。從塔頂蒸出溶劑 （萃取劑） ，送回萃取塔循環使用；塔底得到粗丙烯酸，再經脫去輕組分和重組分後得到丙烯酸產品。丙烯經氣相接觸氧化反應製造丙烯酸過程中，除產物丙烯酸外，還存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蟻酸以及其他醛類雜 質。醛類是丙烯氧化副產物或由於丙烯原料中含有的雜質氧化而生成的，如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等，含有這些副產物的反應氣體，經冷卻、抽提蒸餾後，殘留於丙烯酸產品中。採用常規方法精製的丙烯酸產品中，仍含有約 （50～500） ×10－6的醛物質。為了適應高純丙烯酸需要，北京東方化工廠以該廠聚合級丙烯酸為原料，開發出一種制備高純丙烯酸的方法，使其總醛含量小於5×10－6，達到或超過國外有關文獻報道的數據要求 （ 國外小於10×10－6） 。其實驗方法是：向燒瓶中加入一定量的聚合級丙烯酸，添加試劑DL，在常壓下經10～80℃范圍處理後，再進入填料塔中處理蒸餾，塔釜中溫度為60～80℃，塔頂溫度為50～70℃，真空93.33～99.99KPa，採用補加阻聚劑及氣相阻聚劑方法，可防止丙 烯酸在精餾過程中聚合。用此法收集的蒸餾品即為高純丙烯酸；
② 流化床法。製法是丙烯、空氣、水經過第一沸騰床反應器生成丙烯醛，再進入第二沸騰床反應器生成丙烯酸，然後經噴淋、冷卻、萃取蒸餾，再在減壓塔中脫除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比為丙烯∶空氣∶水=1∶12∶8（摩爾比） 。第一沸騰床反應器溫度370℃，接觸時間2s；第二沸騰床反應器溫度260℃，接觸時間 2.25s 。丙烯轉化率75%～80%，總收率40%，丙烯酸含量97%，平均含量93%。國內在第一反應器中採用七元組分（鉬-釩-磷-鐵-鈷-鎳-鉀）的催化劑，丙烯氧化制丙烯醛；在第二反應器中採用三元組分（鉬-釩-鎢）的催化劑，丙烯醛氧化制丙烯酸，當丙烯∶空氣∶水=1∶10∶6，接觸時間5.5s，線速度0.6m /s反應溫度：一段為370-390 ℃，二段為270～300℃時，以進料丙烯計，一段丙烯轉化率為78.7%～ 87%，丙烯醛收率為 51.9%～57.2%，二段丙烯轉化率 為79.3%～89.4%，丙烯酸收率為48.3%～49.8%，丙烯酸的空時收率為55～60kg/（m3催化劑·h）。

⑶ 塑料的化學成分的分析方法

塑料化學成分分析方法：
熱分析：是測量材料的性質隨溫度的變化。它在表徵材料的熱性能、物理性能、機械性能以及穩定性等方面有著廣泛的應用，對於材料的研究開發和生產中的質量控制具有很重要的實際意義。
差示掃描量熱分析在程序控制溫度下，測量樣品的熱流隨溫度或時間變化而變化的技術。因此，利用此技術，可以對高聚物的玻璃化轉變溫度、冷結晶、相轉變、熔融、結晶、產品穩定性、固化餃聯、氧化誘導期等進行研究。
熱重分析：在一定的氣氛中，測量樣品的質量隨溫度或時間變化而變化的技術，利用此技術可以研究諸如揮發或降解等伴隨有質量變化的過程。如果採用TGA—MS或TGA—FTIR的聯用技術，還可以對揮發出的氣體進行分析，從而得到更加全面和准確的信息。其中琰匯測量更為廣泛地應用在高分子材料的研發、性能檢測與質量控制。例如可用差示掃描量熱儀(DSC)研究熱固性樹脂固化反應的熱效應，得到固化反應的起始溫度、峰值溫度和終止溫度，還可以得到單位重量的反應熱以及固化後樹脂的玻璃化溫度。這些數據對於樹脂加工條件的確定，評價固化劑的配方有重要作用。也可用DSC測定聚合物的玻璃化溫度、結晶溫度和熔點，為選擇結晶聚合物加工工藝、熱處理條件等提供指導作用。
流變性測試：塑料熔體在外力作用下的流動行為具有流動和變形二個基本特徵，而流動和形變的具體情況又和高分子的結構、高分子的組成、環境溫度、外力大小、作用時間等因素密切相關。高分子流體的流動行為直接影響到塑料加工工藝的選擇。同時，塑料加工過程中外界條件(力、溫度、時間等)的變化，必然影響到高分子的鏈運動，從而影響到聚合物凝聚態結構的形成。而聚合物凝聚態結構、形態不同，將大大影響高分子材料的性能。用流變儀比較不同成型條件(例剪切力大小、作用時間、作用方式、不同溫度等)對形成的高分子材料中凝聚態結構、形態的影響及其相應力學性能的情況，可以改進聚合物成型技術。用流變數據指導塑料的加工，較常用的測試設備有高壓毛細管流變儀、轉矩流變儀數據、熔融指數儀等。

⑷ 塗料配方分析有哪些方法

塗料分析方法有裂解氣相色譜/質譜法。
採用裂解氣相色譜-質譜(PGC-MS)方法，只需1h即可對微量塗料樣品進行定性定量分析，不僅可確定塗料中使用的溶劑類型和塗料品種的大類，而且對於其主要成膜物質的具體結構、類型也能進行確認，並可定量分析拼用樹脂的含量差別。這樣通過檢測塗料組成是否與原指標相同，分析每種成分含量對性能的影響，從而控制產品質量和貯存穩定性，對於艦船塗料中是否出現了假冒偽劣產品，是否出現以低價低性能塗料替換高性能塗料品種，塗料樹脂含量是否減少等現象的仲裁和評判提供理論依據。
採用裂解氣相色譜/質譜聯用的方法，將微量塗料樣品在惰性氣氛中迅速加熱裂解，生成的許多裂解產物直接導入氣相色譜系統得到有效分離，採用質譜鑒定具有特徵性的裂解碎片。由於斷裂方式主要取決於該樣品的分子結構及所吸收的能量，因此該譜圖具有可辨明樹脂類型的特徵峰，與樣品結構的對應性明確、快速、准確、簡便。裂解氣相色譜分析中，常常遇到復雜的樣品，其裂解產物多達上百種，用常規色譜定性方法，如純物質對照、文獻保留時間等，很難說是嚴格意義上對裂解譜峰的鑒定。而此方法處理繁復，用保留值偶然一致作鑒定，很可能會誤判。GC和MS聯用是一種強有力的工具。採用高效毛細管將復雜混合物分離，由質譜訊號給出各種裂解產物的指紋質譜圖，即總離子檢出或選擇性離子檢出的特殊裂解質譜圖。不同特徵峰的「指紋」既可作為定性檢測塗料基料的依據，也可用於研究樹脂的細微結構。