鈀水含量分析用什麼方法

⑴ 鈀水是什麼

鈀水是一種銀白色過渡金屬，主要是做催化劑用! 而鈀水是二氯二氨基鈀，是一類溶液的叫法，一般都是鍍在銀和銅的上面，使得銀不變色而且增大了耐磨性。

鈀水回收含量的測定，不同的工藝生產技術要求，決定了鈀碳在使用過程的套用次，很大程度上也決定了廢鈀水回收含鈀量的高低，一般廢鈀水的含量在千分之幾左右，更低的在萬分左右的含鈀率。

含鈀廢水回收工藝一般有三種：

1.化學沉澱化 這種沉澱法是廢鈀水回收常用的基本方法，沉澱法回收時含鈀廢水時所要求的ph值一般通過投加氫氧化鈣來控制。

2.離子交換法 離子交換法是採用陽離子交換樹脂，一種是強酸陽離子樹脂，一種是弱酸陽離子樹脂，兩種方法各有優缺點。

3.反滲透法 用反滲透法回收廢鈀水塌汪時是比較理想的一種方式，此方式不產生污泥渣，滲透出團遲仔來的純水又可回到清洗槽使用，而濃縮液又可補充鍍槽。

⑵ 關於鈀水回收問題

2009年9月13日 鈀水的含量的不一樣，含量高，價格也高，按現在行情來說，鈀的價格為幾十元一克。
面介紹在鈀的回收和鈀產品深加工中常用的丁高宴則二酮肟鈀重量法、EDTA絡合滴定方法、吸光光度法和火焰原子吸收光譜法。

1 丁二酮肟鈀重量法

丁二酮肟鈀重量法因其特效性一直沿用作鈀的標准測定方法。丁二酮肟作為有機沉澱劑，其選擇性高，所得沉澱的丁二酮肟鈀的摩爾質量大，鈀在稱量形式中所佔的百分比小，有利於提高分析的准確度，同時所需樣品的量較少。使鈀沉澱下來的可用介質較多，HCl、HNO3、H2SO4和HClO4等均可，沉澱完全的酸度范圍比較寬。試驗表明，0.2mol/LHCl介質是最適宜的沉澱介質。但在此沉澱條件下，大量存在的Au離子易被還原而干擾測定，可以預先用甲酸等將其還原成金屬，過濾除去後再進行鈀含量的測定；Pt離子在7～8%
HCl中易與鈀共沉澱而影響鈀含量測定的准確度。

1.1 原理

在酸性溶液中鈀能與丁二酮肟形成螯合物沉澱，經過濾、洗滌、烘乾後稱量。利用丁二酮肟鈀與鈀之間的換算因數可計算鈀含量。

1.2 實驗方法

准確稱取一定量的樣品（或一定量的試液，約含鈀0.1g），加入5mL水，加入2mL鹽酸，加熱溶解，加入200mL水稀釋，加入1%丁二酮肟乙醇溶液80mL，在60～70OC保溫1h，冷卻。用已在110±5℃恆重的砂芯坩堝抽濾，將沉澱轉移至砂芯坩堝中，用稀鹽酸洗滌沉澱，再用熱蒸餾水洗滌沉澱至無Cl-，於110±5℃烘至恆重，稱量。

1.3 適用的分析對象

丁二酮肟鈀重量法適合於高含量樣品中鈀的分析，即質量分數高於0.1%（或試液中鈀含量高於0.01g/L），且其他雜質含量較低的含鈀試樣的分析，如鈀深加工的原料、合金材料、高含量鈀催化劑、深加工產品二氯化鈀、二氯化四氨合鈀(II)和二氯化二氨合鈀(II)[3～6]等的分析，對於其中雜質含量較高的樣品的分析，可採取相應的分離和掩蔽方法消除干擾。對組成較為復雜的樣品，採用重量法測定鈀時往往為消除干擾而採取的手續比較繁雜，分析時間延長，分析速度降低。

2 EDTA絡合滴定法

2.1 分析原理

常量鈀的EDTA絡合滴定法可以分為直接滴定法、返滴定法和間接滴定法。EDTA直接滴定法有許多干擾組分，引入的分離手續使測定過程復雜化，而且會帶來新的誤差。在室溫和pH3.5～10.0條件下，鈀與EDTA能夠迅速反應生成1∶1的絡合物，用Zn或戚棚Pb標液返滴可測得鈀的含量。

對於干擾較為嚴重的體系，為了提高EDTA滴定Pd的選擇性，採用間接滴定法，即在返滴定過量的EDTA後，加入解蔽劑以破壞Pd(Ⅱ)-EDTA，然後再以Zn或Pb標准溶液滴定釋放出的EDTA可求得鈀的含量。這樣可大大提高絡合滴定鈀的選擇性。常用的解蔽劑有硫脲、硫氰酸鹽、鄰菲羅啉、丁二酮肟、DL-甲硫基丁氨酸等。

2.2 分析方法

准確稱取一定量的含鈀樣品，溶於10mL硝酸中，在不斷攪拌下用醋酸鈉溶液調pH為5.5。加入已知過量的EDTA(0.05
mol／L)，充分攪拌。加5滴二甲酚橙指示劑，用Zn2+標准溶液回滴至由黃色轉紫紅色為終點。

對組成復雜的樣品，可在以Zn2+標准溶液回滴至終點後，控制條件，加入解蔽劑，釋放出Pd(Ⅱ)-EDTA絡合物中的EDTA，再以Zn2+標准溶液滴定釋放出的EDTA，求得鈀的含量。

2.3 適用的分析對象

絡合滴定法對高含量樣品中鈀的分析，准確度高。鈀深加工的原料、合金材料、二氯化鈀、二氯化四氨合鈀(II)和二氯化二氨合鈀(II)產品等均可採用此法測定鈀的含量。對干擾組分含量較高的含鈀試樣，可採取相應措施消除干擾，必要時還可採用萃取分離方法提高方法的選擇性。

由於鈀與EDTA反應計量比為1∶1，為保證一定的准確度必須要有足夠的取樣量，因此採用絡合滴定法時所需樣品量較大。

3 吸光光度法

吸光光度法測定鈀的常用顯色劑有碘化鉀、吡啶偶氮類試劑。

3.1 分析原理

試液的吸祥敬光度與其中的金屬離子的濃度成正比，根據試液的吸光度值，在標准曲線上查出濃度，從而計算試樣中金屬的含量。如KI與Pd（Ⅱ）在酸性介質中形成紅色配位離子，可用於Pd的測定。試樣中含有的Au、Fe、V等的離子被還原為低價狀態後不產生吸收，無需分離即可進行對鈀含量的快速測定。

3.2 分析方法

（1）測量Pd2+的吸收曲線

用移液管移取20μg/mL的Pd標准溶液3.00mL
置於25.00mL容量瓶中，依次加入2mL碘化鉀溶液、2.0mL（1＋3）硫酸溶液、2.5mL
3.0mol/L碘化鉀溶液、2.0mL0.6%抗壞血酸溶液，用水定容，搖勻，放置10min。以1cm比色皿，試劑空白溶液為參比溶液，在分光光度計上340~700nm范圍內測定溶液的吸光度隨波長的變化，確定最大吸收波長。

（2）繪制標准曲線

用移液管分別移取20μg/mL
的鈀標准溶液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL分別置於25.00mL比色管中，依次加入2mL（1＋3）硫酸溶液、2.5mL3.0mol/L

0.6%抗壞血酸溶液，用水定容至25.00mL，放置10min。用1cm比色皿，以不加鈀的試劑空白溶液為參比溶液，與樣品的測定相同，分別測量各溶液的吸光度。

（3）樣品的測定

將含鈀試樣置於燒杯中，加入王水溶解製得鈀試液。取一定量稀釋後的試液置於25.00mL容量瓶中，再依次加入2mL（1＋3）硫酸溶液、2.5mL
3.0mol/L碘化鉀溶液、2.0mL0.6%抗壞血酸溶液，用水定容，放置10min。以試劑空白溶液作參比溶液，用1cm比色皿，在測得的最大吸收波長下，測量吸光度。

3.3 適用的分析對象

適用於低含量鈀試樣中鈀的測定，如含鈀催化劑分析、低含量含鈀試料（液）中鈀含量分析等。

4 火焰原子吸收光譜法

稱取一定量的樣品於150mL燒杯中，加入王水，蓋上表面皿，低溫加熱，過濾，用少量水洗滌濾渣3~4次。濾液中加少許NaCl溶液，以鹽酸驅趕硝酸，並蒸發濃縮至近干，加5mLHCl（1＋1），低溫使殘渣溶解並移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度。在原子吸收光譜儀上，於244.8nm（含量0.5%）或276.3nm（含量5%）處，測量Pd的吸光度。

此法操作簡便、快速，靈敏度較高，准確度良好。廣泛用於微量和痕量鈀的測定，如鈀催化劑、低含量鈀合金、含鈀廢料（或廢液）中鈀的分析。

⑶ 有哪些方法可以比較精確地檢驗鈀金

GB/T11066.6-2009 金化學分析方法鎂、鎳、錳和鈀量的測定火焰原子吸收光譜法
GB/T11066.7-2009 金化學分析方法銀、銅、鐵、鉛、銻、鉍、鈀、鎂、錫、鎳、錳和鉻量的測定火花原子發射光譜法
GB/T11066.8-2009 金化學分析方法銀、銅、鐵、鉛、銻、鉍、鈀、鎂、鎳、錳和鉻量的測定乙酸乙酯萃取-電感耦合等離子體原子發射光譜法
GB/T15072.1- 貴金屬合金化學分析方法金、鉑、鈀合金中金量的測定硫酸亞鐵電位滴定法
GB/T15072.15- 貴金屬合金化學分析方法金、銀、鈀合金中鎳、鋅和錳量的測定電感耦合等離子體原子發射光譜法
GB/T15072.3- 貴金屬合金化學分析方法金、鉑、鈀合金中鉑量的測定高錳酸鉀電流滴定法
GB/T15072.4- 貴金屬合金化學分析方法鈀、銀合金中鈀量的測定二甲基乙二醛肟重量法
GB/T15072.5- 貴金屬合金化學分析方法金、鈀合金中銀量的測定碘化鉀電位滴定法
GB/T15072.6- 貴金屬合金化學分析方法鉑、鈀合金中銥量的測定硫酸亞鐵電流滴定法
GB/T15072.8- 貴金屬合金化學分析方法金、鈀、銀合金中銅量的測定硫脲析出EDTA絡合返滴定法
GB/T17418.3-2010 地球化學樣品中貴金屬分析方法第3部分：鈀量的測定硫脲富集-石墨爐原子吸收分光光度法
GB/T17418.6-2010 地球化學樣品中貴金屬分析方法第6部分：鉑量、鈀量和金量的測定火試金富集-發射光譜法
GB/T19720-2005 鉑合金首飾鉑、鈀含量的測定氯鉑酸銨重量法和丁二酮肟重量法
GB/T21198.3-2007 貴金屬合金首飾中貴金屬含量的測定ICP光譜法第3部分:鈀合金首飾鈀含量的測定採用釔為內標
GB/T23275-2009 釕粉化學分析方法鉛、鐵、鎳、鋁、銅、銀、金、鉑、銥、鈀、銠、硅量的測定輝光放電質譜法
GB/T23276-2009 鈀化合物分析方法鈀量的測定二甲基乙二醛肟析出EDTA絡合滴定法
GB/T23277-2009 貴金屬催化劑化學分析方法汽車尾氣凈化催化劑中鉑、鈀、銠量的測定分光光度法
GB/T23613-2009 鋨粉化學分析方法鎂、鐵、鎳、鋁、銅、銀、金、鉑、銥、鈀、銠、硅量的測定電感耦合等離子體原子發射光譜法
GB/T4698.23-1996 海綿鈦、鈦及鈦合金化學分析方法氯化亞錫--碘化鉀分光光度法測定鈀量
HJ509-2009 車用陶瓷催化轉化器中鉑、鈀、銠的測定電感耦合等離子體發射光譜法和電感耦合等離子體質譜法
QB/T2382-1998 亮金水亮鈀金水試驗方法
SH/T0684-1999 分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量測定法(原子吸收光譜法)
SJ/Z1091-1976 鍍鈀溶液典型分析方法
YS/T362-2006 純鈀中雜質素的發射光譜分析
YS/T372.1-2006 貴金屬合金素分析方法銀量的測定碘化鉀電位滴定法
YS/T372.3-2006 貴金屬合金素分析方法鈀量的測定丁二肟析出EDTA絡合滴定法
YS/T563-2009 貴金屬合金化學分析方法鉑鈀銠合金中鈀量、銠量的測定丁二肟重量法、氯化亞錫分光光度法
YS/T745.3-2010 銅陽極泥化學分析方法第3部分:鉑量和鈀量的測定火試金富集-電感耦合等離子體發射光譜法

⑷ 任務礦石中鈀含量的測定

——活性炭吸附DDO光度法

任務描述

鈀是鉑族元素之一。在地殼中含量極微，屬「超痕量元素」，比「稀有元素」還少，比某些「分散元素」分散。鉑族元素的分析，是現今人們公認的一個難題。勘查地球樣品中的鉑族元素的含量低，基體復雜，樣品均勻性差，干擾因素多；且鉑族元素本身具有相似的電子層結構和化學性質，很多分析試劑能同時與多種鉑族元素發生相似的反應並產生干擾，很難找到一些特效的分析試劑。加之，它們又多伴在一起，因此分離和測定十分困難。本次任務用DDO光度法測定礦石中的鈀含量，通過本次任務，掌握兩個知識點：一是鈀的富集與分離，二是鈀的顯色測定。

任務實施

一、試劑配製

（1）石油醚-三氯甲烷混合溶液（3 ＋1）：石油醚的沸程在60～90℃或90～120℃為佳。

（2）DDO溶液（2g/L）：稱取0.2g DDO溶於100mL丙酮中。

（3）氯化鈉溶液（200g/L）：稱取20g氯化鈉，溶於100mL水中。

（4）乙酸丁酯。

（5 ）鈀標准溶液：稱取0.1000 g光譜純鈀片於500mL燒杯中，加20mL王水，於砂浴上加熱溶解，然後以少量鹽酸吹洗杯壁，加入5滴氯化鈉溶液（200g/L），並移到水浴上蒸干，加2mL鹽酸（1 ＋1），蒸發到干，反復處理三次，取下用鹽酸溶液（8mol/L）溶解，移入1L容量瓶中，並用鹽酸溶液（8mol/L）定容，此貯備液含鈀100μg/mL。吸取10mL貯備液於 500mL 容量瓶中，以並用鹽酸溶液（8mol/L ）定容，此貯備液含鈀2μg/mL。

二、分析步驟

稱取10～30g試樣於瓷舟中，在550～650℃的高溫爐中焙燒1～2h，中間攪拌2～3次，冷後移入250mL燒杯中，加入50mL王水（1＋1 ），搖勻，蓋上表面皿，在電熱板上加熱分解15～20min，取下表面皿，低溫蒸至黏稠狀，加HCl重復蒸發兩次（每次5mL），加水60mL稀釋，過濾。用水洗凈燒杯及沉澱，在濾液中加0.3 g活性炭（可滴加少量金標准溶液）攪拌均勻，放置過夜。用定性濾紙過濾並擦凈燒杯，再用水洗沉澱約15 次。將活性炭連濾紙轉移至瓷坩堝中，放入馬弗爐低溫升至650℃灰化完全。

在含鈀灰分的瓷坩堝中加王水5mL，水浴加熱溶解，加3 滴氯化鈉溶液（200g/L），繼續水浴蒸干，加鹽酸2～3次趕硝酸。殘渣用15mL鹽酸溶液（8mol/L）溶解後，並將此溶液移入25mL比色管中（至20mL）。

加乙酸丁酯4mL萃取1min，分層後棄去有機相。在水相中加入1mL DDO溶液（2g/L），搖勻，放入60～70℃的水浴中保溫10min，然後冷卻（或在25℃的室溫中放置1h），加入5mL石油醚-三氯甲烷混合溶劑，振搖1min，分層後，吸取有機相，用1cm吸收池，在波長450 nm處以試劑空白作參比，測定其吸光度。

鈀工作曲線的繪制：分別吸取含鈀0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg的鈀標准溶液於25mL比色管中，用鹽酸溶液（8mol/L）稀釋至20mL，以下操作同試樣分析步驟。

三、結果計算

鈀的含量按下式計算：

岩石礦物分析

式中：w（Pd）為鈀的質量分數，μg/g；m₁為從工作曲線上查得試樣溶液中鈀的質量，μg；m₀為從工作曲線上查得試樣空白中鈀的質量，μg；m為稱取試樣的質量，g。

四、質量記錄表格

測定完成後，填寫附錄一中質量記錄表格3、4、8。

任務分析

一、方法原理

試樣先經灼燒使某些不溶於王水的鈀礦物轉變為能在王水中溶解的單體金屬，然後用王水分解，以HCl驅除大部分HNO₃後，加水稀釋，濾去殘渣。濾液用水稀釋使溶液中含酸量每100mL不超過5mL，分數次加入活性炭以使鈀吸附完全。濾出活性炭灰化後，溶於王水。先用乙酸丁酯萃取Au及Fe等雜質。然後在水相中使Pd與DDO反應。Pd^（Ⅱ）與雙十二烷基二硫代乙二醯胺（DDO）生成黃色配合物，用石油醚-三氯甲烷混合液萃取測定鈀。

二、干擾情況

在本法的顯色條件下，80μg Au^（Ⅲ）、40μg Rh^（Ⅱ）、20μg Ir^（Ⅳ）、20mg Ag^（Ⅰ）、100μg Se^（Ⅳ）、40μg Te^（Ⅳ）、20mg Fe^（Ⅲ）、20mg Cu^（Ⅱ）、50mg Ni^（Ⅱ）、50mg Pb^（Ⅱ）對鈀的測定不幹擾。硝酸根的存在對鈀測定有嚴重干擾，導致結果偏低。高氯酸根的存在對測定無影響。

所取試樣中鈀含量小於5μg時，採用目視比色本法可測低至0.01 g/t的試樣。

三、配製貴金屬標准溶液的注意事項

在貴金屬分析化學中，通常使用貴金屬的氯化物或氯離子配合物與各種試劑發生反應，因為貴金屬氯化物和氯配合物的制備方法容易、穩定性好，而且具有確定的價態和形態。其他鹽類，如硝酸鹽、硫酸鹽、過氯酸鹽等不夠穩定，有的組成復雜，或與試劑反應難於進行。因此貴金屬的標准溶液（除銀一般是以AgNO₃形式配製外）大都是以氯配合物的形式制備。

採用純度在99.95% 以上的金屬片或粉末以王水或（鹽酸＋氧化劑）溶解時，溶解之後應除去氧化劑，如用鹽酸除硝酸和氮的氧化物時，應在沸水浴上小心蒸發，並加入氯化鈉或氯化鉀作保護劑；以鹽酸溶液稀釋定容時，應控制鹽酸濃度，以便保證較高的氯離子濃度，避免價態的變化和發生水解，以保證標准溶液能夠長期儲存。

貴金屬標准存儲溶液應具有較高的金屬離子濃度，以便在儲存時不易發生濃度的變化。分析用標准工作溶液常常由存儲溶液稀釋制備，但在常溫下保存時間一般不得超過2個月。

貴金屬標准溶液的儲存是一個重要的問題。影響貴金屬標准溶液穩定性的主要因素有兩個方面：貴金屬配合物離子的穩定性和容器對貴金屬離子的吸附。配合物離子穩定性依賴於酸度和氯離子濃度。對於鋨、釕標准溶液的儲存，還應考慮揮發損失的問題，在鹽酸（1mol/L）介質中，釕溶液保存在石英玻璃或玻璃容器里可穩定4個月，4個月後會損失25%；鋨溶液只能穩定2個月，2個月後會損失50%。銀標准溶液應避光保存。容器對貴金屬離子的吸附與容器的種類和溶液酸度有關，溶液的酸度越高，器壁吸附越少。

實驗指南與安全提示

DDO和Pd的反應稍慢，且試劑又不溶於水和鹽酸中，故加入DDO試劑應沿著管壁緩緩加入，並激烈振盪兩次，讓試劑很好地分散於溶液中，並放置30min，或在60～70℃的水浴中保溫10min。DDO與Pd^（Ⅱ）形成黃色配合物，其配位比為2∶1，配合物被有機溶劑萃取後，色強非常穩定，15 h內無變化。

DDO對Pd有很高的選擇性。除100μg以上的金影響測定外，Fe、Co、Ni、Pb、Ir、Cu、Ag對Pd的測定無干擾。Pt^（Ⅳ）、Rh^（Ⅲ）若無強還原劑存在也無干擾。

當Pt、Pd的含量較低時，可採用目視比色測定。Pt、Pd與DDO的有色配合物在有機相中24 h內穩定。

加入DDO溶液的量要求准確，因試劑本身有淺綠色。

Pt^（Ⅳ）不與DDO反應，但加入SnCl₂還原為Pt^（Ⅱ）就立即生成紅色螯合物，可穩定24h以上。

DDO的制備：稱取15 g二硫代已二醯胺於錐形瓶中，加入100mL乙醇溶解，在另一燒杯中，稱取46 g月桂胺，加入50mL乙醇溶解，將上述溶液合並，混勻，蓋上帶玻璃管的橡皮塞（作空氣冷凝管），在水浴上加熱，保持微沸30～40min，待無氨味時取出，倒入燒杯中，用冰水冷卻，抽濾，用冰冷卻過的乙醇洗滌至無綠色，取出沉澱於另一燒杯中，用100mL丙酮溶解後，移到錐形瓶（帶空氣冷凝管）中，加入一小勺活性炭，在水浴上加熱5～10min，趁熱抽濾，用丙酮洗滌，將濾液置於蒸發皿上，使其自然乾燥。若顏色不正常時，可用丙酮重結晶一次。

由於鈀的化合物均易分解，所以在蒸干時要特別小心，否則結果嚴重偏低。

活性炭吸附鈀應在低酸度下進行，故溶礦過程中盡量蒸去多餘的酸。

顯色反應應在鹽酸（＞6mol/L）介質中進行。

拓展提高

鎳鋶試金法測定礦石中的貴金屬

鎳鋶試金法（也稱硫化鎳試金法）是以硫化鎳、硫化鐵（和硫化銅）組成的鋶來捕集貴金屬，它適合於捕集金和所有鉑族元素。也可用於其他試金法熔煉有困難的高硫高鎳樣品。硫化鎳有足夠大的密度（5.3g/cm³），便於與熔渣分開，並容易粉碎。鎳鋶扣捕集貴金屬的能力很強，試金扣的量在12g以上能將50g樣品中的貴金屬捕集完全。鎳鋶試金法中熔渣的硅酸度在1.5～2.0之間為好。但是要注意渣的是酸度不要太大，否則熔渣很黏，不利於鋶扣與熔渣的分離。鋶扣一般採用鹽酸溶解，硫成硫化氫逸出，銅、鐵、鎳（包括銀）以氯配合物形式進入溶液，金和鉑族金屬留在殘渣內。濃鹽酸溶解鋶扣時，鋨的損失比較大，鉑、鈀也會有一定的損失。用稀鹽酸溶解或採用封閉溶解法可減少這些元素的損失。鎳鋶試金法測定金的重現性不太好，其中既有金的捕集效率問題，也有金在鹽酸溶解時的損失問題。採用碲共沉澱法可以改善金的回收率和重現性。鎳鋶試金法需要加入硫黃作為還原劑和硫化劑，硫黃的加入量要適當。加得少了，在用鹽酸溶解扣時，鋨、釕的損失會增加。過量了又給試金扣的溶解帶來困難。為了避免硫黃過剩，可以用硫化鐵代替一部分硫黃，而且這樣的試金扣在水中能自行粉化。

一、鋶鎳試金法的特點

1.鋶鎳試金法優點

（1）可以捕集所有的鉑族元素。

（2）不同類型的樣品，其熔劑的組成變化相對較小。

（3）對含硫和鎳的樣品不需要事先除去。

（4）熔劑與樣品的比例較小，所以可以處理較大量的樣品。

（5）硫化鎳扣可直接用於激光剝蝕法。

2.鋶鎳試金法的局限性

（1）空白較高。有時有些元素的空白值可達數百個pg/g水平。尤其是鎳試劑的空白較高，建議使用純度較高的羰基鎳粉。

（2）Os以OsO₄的形式揮發。

（3）在硫化鎳扣用鹽酸溶解時，有的貴金屬元素比如釕和鈀會以氯化物或含氯的配合物形式揮發損失。

（4）個別元素會由於硫化鎳捕集效率低或碲共沉澱的不完全分離而導致回收較差（＜90%）。

（5）鹽酸溶解硫化鎳扣時，會產生大量硫化氫氣體，需要有效的排煙氣設備。

採用減小硫化鎳試金扣的方法可以降低試劑空白。早先的硫化鎳試金法一般要加入10 g以上的鎳，現在一般大約為幾克（根據樣品中鉑族元素含量范圍和樣品基體性質而定）。

二、鎳鋶試金法配料

配料是鎳鋶試金分析中關鍵的一步。首先要了解所測樣品的種類，以確定熔料的配方。

根據試料中的物質組成，按照預期生成熔渣的硅酸度，通過反應式計算，可獲得配料中各種試劑的加入量。

1.一般地質樣品配料大體范圍

（1）岩石、沉積物、土壤類：如石英、輝石、橄欖石、方解石、沉積岩、土壤、水系沉積物、海洋沉積物等，配方一般為（20g樣）：Na₂B₄O₅（OH）₄20～25g，Na₂CO₃10～14g，Ni 2～3g，SiO₂1～2g，麵粉0.5～1g。

（2）礦石類樣品等：如鉻鐵礦、超基性岩、黃鐵礦、黃銅礦、閃鋅礦、鎳礦等，配方一般為（20g樣）：Na₂B₄O₅（OH）₄或Li₂B₄O₇25g，Na₂CO₃15～20g，Ni 3.5～6g，SiO₂3～6g，麵粉2g。

許多鉻鐵礦中往往含有較多的鉑族元素，而鉻鐵礦是很難熔融的礦物，熔劑配方對鉻鐵礦的熔解很關鍵。可以加入偏磷酸鈉使鉻鐵礦完全熔融，其熔劑配方為：樣品10g，SiO₂9g，（NaPO₃）_x15g，Li₂B₄O₇30g，Ni 7.5g，S 4.5g。熔融溫度必須達到1200℃。

2.針對不同物料調整配方的要點

（1）硅酸鹽類樣品：硅酸鹽樣品中二氧化硅佔一半以上，還有少量鈣、鎂、鋁，需要加入較多的碳酸鈉，適量的硼砂。

（2）碳酸鹽類樣品：此類樣品的主要成分為碳酸鈣、碳酸鎂，在熔樣時分解逸出二氧化碳成為氧化鈣、氧化鎂，因此在熔樣時必須加入較多酸性熔劑二氧化硅和較多硼砂。

（3）氧化礦樣品：氧化礦樣品指含有較多赤鐵礦、磁鐵礦的樣品，具有一定的氧化力，能消耗掉部分還原劑，配料時需加以考慮。

（4）硫化礦樣品：含有較多的硫化物，還原力較強。需加入較多碳酸鈉，減少硫的加入量。

銅精礦、硫化銅鎳礦、輝銻礦、鎳礦、黃鐵礦等礦種常含有鉑族元素和金銀，熔礦相對困難，配料時需加大碳酸鈉和二氧化硅的量。

三、應用實例

鋶鎳試金-ICP-MS測定礦石中的貴金屬大多數鋶鎳試金-ICP-MS分析流程不包括鋨的測定，因為鋨被氧化成四氧化鋨，揮發損失。以前先將鋨蒸餾出，再用王水溶解殘渣測鋨。這種方法流程過長，不利於大批量樣品分析。改進的鎳鋶試金-碲共沉澱ICP-MS測定鉑族元素的方法，採用封閉溶解貴金屬硫化物濾渣與同位素稀釋法測鋨相結合，解決了包括鋨在內的全部鉑族元素和金的測定，避免了鋨的蒸餾分離和（或）單獨測定，簡化了分析流程。該方法要點如下：

1.樣品處理步驟

（1）取樣20g 於玻璃三角瓶中，加入混合熔劑，充分搖動混勻後，轉入黏土坩堝中。

（2）准確加入適量鋨稀釋劑，覆蓋少量熔劑，放入已升溫至1100℃的馬弗爐中熔融1.5 h。

（3）取出坩堝，將熔融體注入鐵模，冷卻後，取出鋶鎳扣，粉碎。轉入燒杯，加入60ml濃鹽酸，加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。

（4）加入1mL碲共沉澱劑（含碲0.5mg），1mL二氯化錫（1mol/L）溶液，加熱0.5 h並放置數小時使碲凝聚。

（5）用0.45μm濾膜負壓抽濾，2mol/L鹽酸洗沉澱數次。

（6）將沉澱和濾膜一同轉入帶螺帽的Teflon封閉溶樣器，加入1mL王水，密封，於約100℃電熱板上溶解2～3 h。

（7）冷卻後轉入10mL比色管中，水定容待測。

2.鉑族元素的測定

樣品溶液直接用ICP-MS測定，釕、銠、鈀、銥、鉑用常規標准溶液標化測定。鋨採用同位素稀釋法測定。內標採用10 ng/mL的鎘、鉈標准溶液。雖然採用了密封溶渣的方法，但對鋨進行同位素稀釋測定仍是必不可少的。一方面是因為密封溶解不能確保沒有氣體泄漏；另一方面，即便是溶解過程沒有鋨的泄漏損失，由於不同氧化程度的鋨在ICP技術中靈敏度的巨大差異，採用標准溶液標化會造成分析結果的極大誤差。

閱讀材料

貴金屬首飾分析

在貴金屬首飾中，黃金首飾占據主導地位，銀飾品由於其白色和低廉的價格而成為普通百姓歡迎的主要原因。隨著人們生活的提高，鉑金首飾的消費也迅速增長。當今的黃金首飾市場已趨於國際化，生產和消費已超出地域限制的趨勢。通常，廣大消費者關心的是所購買的金或鉑金首飾是否符合標示的含金或含鉑量，同時希望有一種簡單易行的非破壞性鑒別方法；對於首飾生產廠家，應該以誠信為本，從生產的源頭即飾品材料的成分分析進行把關，使其質量達到國家規定的標准，避免不符合產品出廠；同時，在飾品進入市場之後，有關部門應加強監管，不定期進行抽樣化驗，禁止不合格產品或假貨在市場上銷售。只有這樣，才能維護首飾消費者的合法利益。

一、金首飾的成色

在首飾交易中，金的成色常用「開（K）」表示，［「開」（K）源於英文詞carat，稱「克拉」，原用於表示寶石的質量單位，1ct＝0.200g］；其純度以千分比表示。純金為24開，也即成色是1000‰。以此推算，1 K的含金量＝41.66‰，18 開金就是含有750‰的金。由於41.66‰為無限循環小數，因此不同地域就出現不同的K金標准。國際標准化組織（ISO ）推薦的22 K、18 K、14 K 和9 K 飾品金的成色分別含金916‰、750‰、585‰和375‰。我國黃金首飾分類標准如表，基本上與國際標准接軌。由於不同的購買目的，每個國家對黃金首飾成色的要求大不相同，表7-6列出了我國黃金首飾成色分類標准（GB11887-1990 ）。

表7-7列出了黃金的成色等級及其適用地域范圍。

表7-5 我國黃金首飾成色分類標准

表7-6 黃金成色等級和適用范圍

二、金首飾的鑒定

從嚴格的意義上來說，首飾的鑒定和分析有著不同的含義。鑒定意味著是對飾品真假的區別或鑒別，它既要維持原有飾品的原貌，又能快速地對飾品做出比較正確的結論。而分析往往意味著是通過某種現代儀器手段或方法對首飾的組成和（或）含金量給出公正和正確的分析結果。

鑒定常常根據金的物理性質如顏色、密度和硬度等進行測估。在金首飾的鑒定中，試金石法和密度法的應用由來已久。前者現在稱為「條痕比色法」，即將金首飾在試金石（一種特殊的硅酸鹽石頭）上輕輕劃痕，然後再與「對牌」（即已知金成色的標准）在試金石上的劃痕顏色比較。據稱有經驗的鑒定者可以將金成色控制在1% 的誤差內。這種方法在以前銀行和舊首飾的收購中常常使用，因為具有立等可取的快速特點。密度法的應用據說是阿基米德在為國王金冠打造中是否被摻假一事的冥思苦想中，因進浴池洗澡受滿池水的溢出啟發而發現了「浮力定律」，並由此揭開了假金皇冠的秘密。自此之後，密度法的鑒定就有了科學依據。

採用密度法鑒定金飾品，首飾應該潔凈乾燥，設法避免在液體中稱量時附著在首飾上的氣泡，最好是按照國家標准《貴金屬及其合金密度的測試方法》（GB/T1423 -1996）進行。值得注意的是，該法不適用於空心首飾和鑲嵌首飾。當然，也不適用於金包鎢的假首飾，因為鎢和金的密度相近。

三、金首飾的分析及含金量的精密測定

（一）無損分析

利用某些現代儀器對貴金屬飾品的成色進行無損檢測被認為是比較理想的方法，因為它具有不破壞樣品、無污染、快速和准確的特點，同時又能提供樣品中多種雜質元素及其含量數據。例如，藉助黃金首飾標樣，X射線熒光光譜法（XRF ）廣泛用於飾品的組成和元素含量的測定，並且已被制定成國家標准檢測方法。然而這一方法的測定結果仍受到飾品表面的光滑度、形狀、大小的影響以及因樣品照射位置、面積的差異導致主、次元素熒光強度不同程度的損失，於是有不少改進的測定方法報道，例如無標樣的XRFA方法、XRF-密度校正法等，從而在一定程度上提高了方法的檢測精度和擴大了方法的適用范圍。

（二）化學分析

多姿多彩的金飾品皆源於金基合金材料，材料成分的准確分析是金飾品質量控制的根本保證。因此，僅僅依靠無損分析法顯然是不現實的，因為單就制備用於分析這些合金的標樣就是一件十分復雜和消耗人力、資金的工作。如果把金飾品的分析納入貴金屬合金材料分析范疇的話，原則上貴金屬合金材料中的許多化學分析或儀器分析方法都能適用。這些分析方法既能夠准確地測定主金屬組分的含量，也能夠提供次成分乃至雜質元素的分析結果。如AAS、ICP-AES法等。

應該指出的是，廣大消費者最關心的是飾品中主成分金、鉑、鈀、銀等的含量，其他金屬成分對構成首飾的成本與其工藝所體現的價值相比都微不足道。正因為如此，貴金屬飾品的主成分分析關鍵在於測定方法的准確與否。對於金（或銀）的主成分分析，火試金重量法是具有高准確度的測定方法之一，也是傳統的金銀飾品分析檢測方法。與火試金重量法相比，容量法、電位滴定法和庫侖分析法的操作手續是簡單的，尤其是具有高准確度、精密度和不需要標准樣品的庫侖分析法，對於貴金屬飾品主含量的測定是特別適宜的。

四、鉑金首飾的成分

銀白色的首飾高貴典雅，然而用銀打造的首飾佩戴不久便會晦暗而喪失光澤。金屬鉑的亮白色雖然不及銀，但卻能夠長期經受腐蝕並保持其白色，因此鉑金首飾受到人們的青睞。目前，鉑首飾主要用純鉑和鉑合金製作，也有含鉑的白色K金，例如含有10% Pt、10% Pd、3% Cu和2% Zn的18 K金。所謂白色K金就是為了取代昂貴的鉑而在金基體中加入能夠使金漂白的元素，如 Ag、Al、Co、Cr、In、Fe、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Si、Sn、Ti、V、Zn等，但白色K金大多數是Au-Pd-Ag系合金，其中可能還含有Cu、Ni、Fe、Mn等。含Ni的白色K金價格便宜，但Ni對人體皮膚具有潛在的毒性問題頗受爭議，為保護消費者的利益，某些歐洲國家今年來已制定了有關製造和銷售與皮膚接觸的含鎳首飾的法令，並制定了相關標准。白色K金依舊按金的成色區分，而對鉑首飾的成色還沒有硬性規定的標准。由於鉑的供給受到資源的限制，近年來價格逐漸攀升，幾乎接近金價的3 倍，這樣一來，鉑首飾的鑒別與分析更令人關注。

五、鉑金首飾分析

到目前為止，還缺乏一種簡單的、像鑒別黃金首飾那樣來鑒別鉑首飾的方法。一些分析工作者試圖採用像無損分析金飾品那樣，用X射線熒光光譜法來進行分析，但是鉑飾品成分比較復雜，難以獲得用作比較的標准樣品。曾有利用XRF金標樣的多元素回歸方程，對Pt、Pd的熒光強度進行修正後並當作Au、Ag的熒光強度，再以計算機編程計算鉑製品中Pt、Au、Pd、Ag、Cu、Ni等元素含量的X射線熒光光譜測定方法，但其准確度和適用性仍有待研究。

在溶液中利用氯化銨將Pt^（Ⅳ）沉澱成（NH）₂PtCl₆的重量法現在已經很少用於分析工作中，因為（NH）₂PtCl₆沉澱不很完全，且Ir、Rh存在時共沉澱。然而對於鉑飾品這一特殊分析對象，經改進的（NH）₂PtCl₆-光譜（或原子吸收）法則能夠適用，而且還被制定為鉑首飾合金分析的標准方法。鉑首飾中鉑含量的測定，採用精密庫侖滴定分析法是較好的選擇。該法不需要鉑首飾標准樣品，測定方法的選擇性好，准確度和精密度都很高，而且測定手續簡便快速。

⑸ 鉑量、鈀量及金量的測定 火（鉛）試金富集-發射光譜法

1 范圍

本方法規定了地球化學樣品中鉑、鈀及金含量的測定方法。

本方法適用於水系沉積物、土壤等試粒中鉑量、鈀量和金量的測定。

本方法檢出限（3S）：0.2ng/g鉑、0.1ng/g鈀、0.1ng/g金。

本方法測定范圍：0.6～1000ng/g鉑、0.3～1000ng/g鈀、0.3～1000ng/g金。

2 規范性文件

下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。

GB/T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。

GB/T 14505 岩石和礦石化學分析方法總則及一般規定。

GB/T 17418.1 地球化學樣品中貴金屬分析方法總則及一般規定。

GB/T 17418.6—1998 地球化學樣品中貴金屬分析方法 火試金富集發射光譜法測定鉑量、鈀量和金量。

GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准測試方法的重復性和再現性。

GB/T 14496 93 地球化學勘查術語。

3 方法提要

試料與火試金熔劑混合，加入約1mg銀粉，在950℃熔融得到含貴金屬的鉛扣。鉛扣與熔渣分離後在900℃灰吹得到含鉑、鈀及金的銀合粒。把銀合粒裝入電極，以發射光譜法同時測定鉑、鈀及金量。

4 試劑

4.1 鉑粉

純度：w（Pt）99.95%。

4.2 鈀粉

純度：w（Pd）99.95%。

4.3 金粉

純 度：w（Au）99.99%。

4.4 銀粉

純 度：w（Ag）99.99%，其他如鉑、鈀及金的含量都應小於0.1×10^-6。

4.5 銻粉

優級純。

4.6 硝酸

（ρ1.40g/mL），優級純。

4.7 硝酸銀溶液

ρ（Ag）=8.0mg/mL。稱取4.00g銀粉（4.4）置於250mL燒杯中，加入50mL水及20mL硝酸（4.6），微熱至銀溶解後，用水稀釋至500mL，搖勻，置棕色瓶中保存。

4.8 粉狀碳酸鈉

工業用。

4.9 粉狀硼砂（）

工業用。

4.10 氧化鉛

工業用。

4.11 冰乙酸

w（CH₃COOH）99.9%，分析純。

4.12 乙酸

φ（CH₃COOH）36%，分析純。

4.13 二苯基硫脲

分析純。

4.14 活性炭

粒徑為0.074mm（用王水處理過）。

4.15 粉狀鹼式碳酸鉛（OH）₂

該試劑中鉑、鈀及金的含量都應小於0.05×10^-9。制備方法如下：稱取1.2kg氧化鉛（4.10），置於5000mL燒杯中，加3500mL自來水。在攪拌下加入600mL硝酸（4.6）和100mL冰乙酸（4.11），攪拌25min。另外取1g二苯基硫脲（4.13），溶於15mL熱的冰乙酸（4.11）中，趁熱將此溶液倒入盛有鉛鹽溶液的燒杯中，繼續攪拌2h。加入1g活性炭（4.14），再攪拌1h，減壓過濾法。濾液盛於20L塑料桶中，不溶物棄去。

另取800g碳酸鈉（4.8），溶解在3000mL熱的自來水中。在攪拌下逐步把碳酸鈉溶液加入鉛鹽溶液中，直至溶液的pH＞8。放置澄清後，用傾潷過濾到布氏漏斗中，再用15L自來水傾潷洗滌沉澱6次。把沉澱完全轉移到布氏漏斗中，用減壓過濾，再用自來水洗滌沉澱8次，取出沉澱置於長方形平板式搪瓷盤中，於150℃烘乾後，得到約1.35kg鹼式碳酸鉛，在玻璃研缽中研碎後，裝入密封塑料桶中備用。

4.16 食用麵粉

4.17 碳酸鍶

分析純。

4.18 石墨粉

粒徑為0.074mm，光譜純。

4.19 碳酸鍶-石墨粉（1∶4）混合試劑

稱取1g碳酸鍶（4.17）和4g石墨粉（4.18），在瑪瑙研缽中研磨均勻。置磨口玻璃瓶中備用。

4.20 鉑、鈀及金標准系列合粒

每粒含有銀1.0mg，鉑、鈀及金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg、3.00μg、10.00μg。

4.20.1 制備鉑、鈀、金標准粉末A 稱取光譜純鉑粉（4.1）、鈀粉（4.2）、金粉（4.3）各10.00mg置於瓷坩堝（5.2）中。加入15g銻粉（4.5），攪勻，上面再蓋12g銻粉（4.5）。蓋上坩堝蓋後將坩堝放入900℃高溫爐中熔融30min。取出坩堝，去蓋，稍冷，但在開始結晶前把熔融銻以細流狀全部倒入冷水中。收集全部銻粒，在110℃烘乾。冷卻後稱重，精確至0.01g。在瓷研缽中把銻粒研磨至0.15mm。設銻粒質量為W_A（g），則該標准粉末中鉑、鈀、金的含量為：

區域地球化學勘查樣品分析方法

4.20.2 制備鉑、鈀、金標准粉末B 稱取W_A×10^-2g鉑、鈀、金標准粉末A（4.20.1）置於瓷坩堝（5.2）中，加15g銻粉（4.5），攪勻，上面再蓋7g銻粉（4.5）。蓋上坩堝蓋，將坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按第4.20.1步驟，經水淬、烘乾，稱重和研磨，製得鉑、鈀、金標准粉末B。設銻粒質量為W_B（g），則該標准粉末中鉑、鈀、金的含量為：

區域地球化學勘查樣品分析方法

4.20.3 制備鉑、鈀、金標准系列粉末 制備1000套合粒所需的標准粉末量及其制備方法如下：

取9個瓷坩堝（5.2），編號1～9。向每個坩堝中加入1.00g銀粉（4.4）。稱取（1×10^-6/B）g、（3×10^-6/B）g、（10×10^-6/B）g鉑、鈀、金標准粉末B（4.20.2）依次放入1～3號坩堝中，再稱（0.03×10^-3/A）g、（0.1×10^-3/A）g、（0.3×10^-3/A）g、（1×10^-3/A）g、（3×10^-3/A）g鉑、鈀、金標准粉末A（4.20.1）依次放入4～8號坩堝中。向每個坩堝中都加入銻粉（4.5）至總質量達16.5g，攪勻，上面再蓋5.0銻粉（4.5）。蓋上坩堝蓋，把坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按第4.20.1步驟，經水淬、烘乾，稱重和研磨，製得鉑、鈀、金標准系列粉末1～8號。設各號銻粒的質量依次為W₁、W₂、W₃、W₄、W₅、W₆、W₇、W₈，按照4.20.1的方法制備W₉，並以W_i代表之。

4.20.4 制備鉑、鈀、金標准系列合粒 從鉑、鈀、金標准系列粉末1～9號（4.20.3）中，分別稱取（W_i×10^-3）g（精確至0.2mg），各自置於無鈀的瓷坩堝蓋中，上面覆蓋約等量的銻粉（4.5），把盛有標准粉末的瓷坩堝蓋放入已升溫至850℃的高溫爐中，灰吹至銻全部吹盡。以下按第6.4.4節步驟洗凈，即得鉑、鈀、金的標准系列合粒。

4.21 火試金熔劑 稱取10kg碳酸鈉（4.8），4kg硼砂（4.9），6kg鹼式碳酸鉛（4.15），0.6kg麵粉（4.16），充分混勻後，盛入帶蓋的塑料桶中備用。

4.22 顯影液（均為分析純試劑）

A液：稱取3.3g米吐爾、10.5g對苯二酚、55g無水亞硫酸鈉，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化後加水至1000mL，冷卻後裝入玻璃瓶中備用。

B液：稱取114g無水碳酸鈉、7g溴化鉀，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化後加水至1000mL，冷卻後裝入玻璃瓶中備用。

使用時取A、B液1∶1混勻。

4.23 定影液（均為分析純試劑）

稱取340g硫代硫酸鈉、15g無水亞硫酸鈉、14mL冰乙酸、7.5g硼酸、13.5g硫酸鋁鉀，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化後加水至1000mL，冷卻後裝入玻璃瓶中備用。

5 儀器及材料

5.1 瓷坩堝

10 mL。

5.2 瓷坩堝

30 mL。

5.3 高鋁坩堝

50 mL。

註：使用前應先檢查坩堝空白值。鉑、鈀及金的空白值應不大於1.0ng。

5.4 鎂砂灰皿

頂部內徑約33 mm，底部外徑約38 mm，高約25 mm，深約15 mm。製法：水泥（標號425）、鎂砂（160目）與水按質量比（20∶80∶10）攪拌均勻，在灰皿機上壓製成型，陰干，三個月後備用。

5.5 高溫爐

5.6 鐵模

頂部內徑約45 mm，底部外徑約50 mm，高約23 mm，深約20 mm。用普通圓鋼車制。

5.7 石墨電極

下電極為帶頸杯形。規格：孔徑1.2mm，孔深（帶尖形）1.5mm，壁厚0.5mm，高2.0 mm，頸徑1.6mm，頸長4mm；上電極為圓筒形。規格：孔徑1.9mm，孔深4.0mm，壁厚0.5 mm，筒長6 0 mm；孔中充填碳酸鍶-石墨粉混合試劑（4.19），壓緊刮平。

5.8 兩米（或一米）平面光柵攝譜儀

規格見附錄A。

5.9 測微光度計（與電腦聯機使用）

6 分析步驟

6.1 試料

試料粒徑應小於0.074mm，在室溫風干後裝入小塑料袋中備用。

試料量 稱取10g試料，精確至0.1g。

對於分析要求更高的分析，可取20g試料分兩個坩堝熔融，鉛扣合並灰吹，再光譜測定。

6.2 空白試驗

隨同試料分析全過程做雙份空白試驗，所用試劑須取自同一批試劑，與（6.4）測定手續加入同等量的試劑。

6.3 質量控制

選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品，隨同試料同時分析。

6.4 測定

6.4.1 配料 稱取試料（6.1）放入200 mL三角瓶中，根據試料的多少，加入火試金熔劑（4.21）35g～45g，將試料和熔劑混勻後，倒入高鋁坩堝（5.3）中，然後插一小孔，加入兩滴硝酸銀溶液（4.7）。

6.4.2 熔融 將坩堝置於已升溫至950℃的高溫爐（5.5）中，關閉爐門保持約5min～15min（視爐內坩堝數量多少），熔劑反應劇烈時應微啟爐門；當觀察到坩堝內融體反應緩和後，關閉爐門繼續升溫至950℃，並保持5 min。取出坩堝，將熔融物倒入鐵模（5.6）中。冷卻後，砸去熔渣，取出鉛扣。鉛扣重7g～11g。

6.4.3 灰吹 將鉛扣（6.4.2）放入已在920℃高溫爐（5.5）內預熱20min的鎂砂灰皿（5.4）中，關閉爐門升溫。待熔鉛脫模後，半啟爐門，並控制溫度在900℃灰吹至鉛全部吹盡。取出灰皿。

註：鉛和銻的蒸氣有毒，火試金法熔融和灰吹時使用的高溫爐應置於抽風效率高的通風櫥中進行。抽風機尾氣需經處理後方可排放。

6.4.4 洗凈合粒 從灰皿（6.4.3）中取出銀合粒，放入瓷坩堝（5.1）中，加入0.5mL乙酸（4.12），放在已預熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒，在水中漂洗一次，放在濾紙上吸干。

6.4.5 光譜測定 將試料合粒（6.4.4）裝入下電極（5.7）中，然後用石墨粉（4.18）充填電極孔，壓緊，進行光譜測定。交流電弧激發（儀器工作條件見附錄A中的表A.1或表A.2）。採用天津產Ⅰ型光譜相板，A、B顯影液（4.22），在20℃顯影3.5 min，顯影後立即放入定影液（4.23）中，定影至相版未曝光部分透明為止。

注1：裝上電極（5.7）要壓緊刮平，否則當電極一旦加熱，電極穴內的碳酸鍶-石墨粉（4.19）就可能脫出。影響譜線強度的重復性。

注2：要把下電極的頭部燒光，各實驗室儀器條件不盡相同，可以預先試驗［空的下電極裝石墨粉（4.18），上電極裝碳酸鍶-石墨粉（4.19）］確定弧燒時間，也可以不固定弧燒時間，到電極頭燒光為止。

用測微光度計（5.9）測量分析線的黑度，兼測緊靠分析線短波一側背景最淺處的黑度，所用測定方 法的具體要求見附錄A中表A.3。

6.4.6 工作曲線的繪制 將鉑、鈀及金標准系列合粒（4.20.4）分別放入下電極（5.7）中。以下按6.4.5條分析步驟進行，分別以黑度S或黑度差ΔS為縱坐標，以鉑、鈀或金量的對數（lgC）為橫坐標，繪制鉑、鈀及金的工作曲線。

7 分析結果的計算

按下式計算鉑、鈀及金的含量

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：m₁——從工作曲線上查出試料溶液中的鉑、鈀或金量，ng；

m₀——從工作曲線上查出空白試驗溶液中的鉑、鈀或金量，ng；

m——試料質量，g。

可在電腦中安裝專門的光譜測光軟體，由電腦算出鉑、鈀及金的含量，分析結果可以直接從電腦輸出。

8 精密度

鉑量、鈀量的精密度見表1及表2。

表1 精密度［w（Pt），10^-9］

表2 精密度［w（Pd），10^-9］

附 錄 A

（資料性附錄）

A.1 使用北京第二光學儀器廠產WP1型1m平面光柵攝譜儀

測定鉑、鈀及金的工作條件見表A.1。

表A.1 儀器工作條件

A.2 使用德國產PGS-Ⅱ型2m平面光柵攝譜儀

工作條件見表A.2。

表A.2 儀器工作條件

A.3 分析線、內標線和測定范圍

見表A.3。

表A.3 分析線表

附 錄 B

（資料性附錄）

B.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據

如表B.1及表B.2。

本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。

表B.1及表B.2中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出了3個或3個以上濃度所統計的參數。

B.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。

B.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x₀為一級標准物質的標准值。

B.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為，公式中S_r為重復性標准差、S_R為再現性標准差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。

B.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。

表B.1 Pt統計結果表

表B.2 Pd統計結果表

附加說明

本方法由中國地質調查局提出。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。

本方法由成都綜合岩礦測試中心負責起草。

本方法起草人：孫中華、章志仁。

本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心葉家瑜、江寶林組織實施。

⑹ 硫脲分析鈀的檢測方法

硫脲分析鈀的檢測方法有樣品處理、離子交仔橋攜換、沉澱制備、沉澱分離和鈀測定。
1、樣品處理：將待測樣品加入適量的硫酸消飢和硝酸，加熱至樣品完全溶解。
2、離子交換：將溶解的樣品通過陰離子交換樹脂柱，用水洗去雜質。
3、沉澱制備：將樣品轉移至錐形瓶中，加入硫脲、苯胺和二甲基甲醯胺，並調節pH值到4.5-5.5，使鈀形成穩定的絡合物。
4、沉澱分離：加入氯化銨，使鈀沉澱，離心分離，用水洗滌沉澱。
5、鈀測定：將鈀沉澱溶於硝酸，並用乙二胺四乙酸鈉調節pH值到9-10，加入苯並咪唑溶液，測定其吸收光譜，根據標准曲線念伏計算出鈀的含量。

⑺ 鈀催化劑含水率檢測方法

1、首先按校準鍵，放砝碼，自動校準（耐笑清定期效准，不用每天開機效准），取樣，按測試鍵開始工作。
2、其次在儀器加熱中，儀器正在顯示丟失升液的水分值。
3、然後測定結束，儀器顯示昌前最終水分值，記錄數據。
4、最後等待儀器冷卻繼續下一個樣品的測量即可。