含醌類成分的常見分析方法

A. 苯醌和萘醌用化學方法怎麼區分

苯醌類(benzoquinones)化合物分為鄰苯醌和對苯醌兩大類.鄰苯醌結構不穩定,故天然存在的苯醌化合物多數為對苯醌的衍生物.
對苯醌
鄰苯醌
萘醌類(naphthoquinones)化合物分為α(1,4),β(1,2)及amphi(2,6)三種類型.但天然存在的大多為α-萘醌類衍生物,它們多為橙色或橙紅色結晶,少數呈紫色.
α-(1,4)萘醌
β-(1,2)萘醌
amphi-(2,6)萘醌

B. 中葯化學醌類鑒別的題

1.Feigl反應：醌類衍生物在鹼性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應，生成紫色化合物。

原理如下，醌類在反應中僅起傳遞電子作用。

5、6題顯然無爭議，答案分別為D、B選項；4題，B選項用於檢出苯醌及萘醌，可與蒽醌類區別，為正確答案。D選項，Borntrager反應系指鹼性溶液中，羥基醌類顏色改變並加深，並非特定指出是蒽醌類。然而，當苯醌和蒽醌的結構中均帶有羥基時，兩者均會發生在鹼溶液中顏色改變的現象，所以無法用該方法區別苯醌和蒽醌。E選項，蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡合物。如若不具有以上結構，豈不是無法區分苯醌和蒽醌了，所以該方法並非完全使用。

盡全力解釋了這么多，望採納~~~

C. 例舉三種方法鑒別生物鹼、糖類、黃酮、醌類、酚類和鞣質

鞣質屬於酚類，又稱單寧，據有抗腐功能；黃酮（又稱黃酮醇），是存在植物液泡中水溶性色素；是一類含氮的鹼性有機化合物，有似鹼的性質，所以過去又稱為贗鹼。大多數有復雜的環狀結構，氮素多包含在環內，有顯著的生物活性；糖類，看是單糖還是多糖，多糖的話要水解，根據酮糖和醛糖加以區別。所以，要求鑒定上訴物質，需要根據其化學性質和物理性質進行鑒定。例如，酚類含有羥基，生物鹼具有光學活性

D. 天然葯物化學中怎麼鑒定香豆素和蒽醌類化合物

1）香豆素是苯並內酯類化合物， 具有愉悅的香豆的氣味。而蒽醌的氣味是典型的稠環芳烴味。 通過氣味來鑒定。
2） 紫外熒光蒽醌的吸收要強於香豆素。
3）NaBH4隻還原羰基，而不還原酯基。 因此蒽醌被還原而香豆素不被還原。

E. 微生物中醌類物質能進行微生物鑒定嗎

微生物中醌類物質可以進行微生物鑒定。

• 通常把鑒定微生物的技術分成四個不同水平：① 細胞的形態和習性水平，例如用經典的研究方法，觀察細胞的形態特徵、運動性、酶反應、營養要求和生長條件等。②細胞組分水平，包括細胞組成成分例如細胞壁成分，細胞氨基酸庫，脂類，醌類，光合色素等的分析，所用的技術除常規實驗室技術外，還使用紅外光譜、氣相色譜和質譜分析等新技術。③蛋白質水平，包括氨基酸序列分析、凝膠電泳和血清學反應 等若干現代技術。④基因或DNA 水平，包括核酸分子雜交（DNA與DNA或DNA與RNA），G＋Cmol%值的測定， 遺傳信息的轉化和轉導， 16S rRNA （核糖體 RNA ）寡核苷酸組分分析，以及DNA或RNA的核苷酸順序分析等。

• 研究表明，各種微生物含有的異戊烯醌種類不盡相同，醌的分子中的多烯側鏈長度為 1-14 個異戊烯醌單位不等，除了多烯側鏈長度不同之外，多烯鏈 的氫飽和度也不同，因此，醌作為分類學的指標就可以建立起來了。

• 已知的革蘭氏陽性細菌主要含甲基萘醌， 革蘭氏陰性菌主要含有泛醌，也有的細菌兩者都含 有。

F. 大黃中蒽醌類成分的提取分離和鑒定,乳化的原因

大黃記載於《神農本草經》等許多文獻中，用於泄下、健胃、清熱、解毒等。

自古以來，大黃在植物性瀉下葯中佔有重要位置，是一位很早就被各國葯典所收載的世界性生葯。大黃的種類繁多，優質大黃是蓼科植物掌葉大黃（Rheum palmatclm L），大黃（R. officinale Baill）及唐古特大黃（R. tangutium Maxim.et Regll）的根莖及根，大黃中含有多種游離的羥基蒽醌類化合物以及它們與糖所形成的苷。已經知道的羥基蒽醌主要有下列五種：



R1

R2

名 稱

晶 形

熔 點

-H

-COOH

大黃酸(Rhein)

黃色針晶

318~320℃

-CH3

-OH

大黃素(Emodin)

橙色針晶

256~257℃

-H

-CH2OH

蘆薈大黃素(Aloe-emodin)

橙色細針晶

206~208℃

-CH3

-

大黃素甲醚(Physcion)

磚紅色針晶

207℃

-H

-CH3

大黃酚(Chyrsophanol)

金色片狀結晶

196℃

大黃中蒽醌苷元，其結構不同，因而酸性強弱也不同。大黃酸連有-COOH，酸性最強；大黃素連有β-OH，酸性第二；蘆薈大黃素連有苄醇-OH，酸性第三；大黃素甲醚和大黃酚均具有1,8-二酚羥基，前者連有-OCH3和-CH3，後者只連有-CH3，因而後者酸性排在第四位。

（二）實驗目的和要求

1．學習緩沖紙色譜的基本操作技術，並能根據色譜結果，設計液液萃取法分離混合物的實驗方案。

2．掌握PH梯度法的原理及操作技術。

3．通過磷酸氫鈣柱色譜分離大黃酚及大黃素甲醚的試驗，進一步熟悉柱色譜操作技術。

4．學習蒽醌類化合物鑒定方法。

（三）實驗方法

1．大黃總蒽醌苷元的提取



注意：①大黃中的蒽醌類成分大部分與糖結合，以蒽醌的形式存在於植物組織中。所以要用酸水解使其生成苷元。蒽醌苷元可溶於氯仿、苯及乙醚等有機溶劑，用苯時應注意苯蒸氣的揮發，嚴防中毒；②所得的氯仿液中如帶有酸水液，應該用分液漏斗分出棄去，並用蒸餾水回洗一次除去酸性以免影響梯度萃取。氯仿提取液放置中如有沉澱析出，可濾取之，該沉澱多為大黃素，余液進行下一步分離試驗用。

G. 羥基醌類合物最常用的顯色方法是什麼

放置鹼液當中。
醌類化合物常用的提取分離方法有很多，但是鹼液是比較常用也是很好判斷的一種方法，顯紅一紫紅色，就成為檢識羥基蒽醌成分的結果。

H. 中葯化學的蒽醌類化合物的結構測定

蒽醌衍生物的結構測定，一般是在進行Bornträger反應、乙酸鎂反應初步確定為蒽醌化合物之後，再進行必要的化學試驗，常用的化學試驗方法有：
1.鋅粉干餾2.氧化反應
3.甲基化反應4.乙醯化反應
波譜分析
1.紫外光譜2.紅外光譜3.1H-NMR4.13C-NMR
5.質譜

I. 醌類化合物的提取分離方法，舉例說明

教學大綱

《天然葯物化學》教學大綱

課程編碼：葯 -0607- 中

適用對象：中葯學、葯學、制葯工程專業（註：理科基地除外）

一、前言

《天然葯物化學》是一門運用現代化科學理論與方法研究天然葯物中化學成分的一門學科，內容包括各類天然產物的化學成分（主要是生理活性成分和葯效成分）的結構類型，物理化學性質、提取分離方法，以及主要類型化學成分的鑒定和生物合成途徑等。其目的是探索安全高效的天然產物及衍生物的新化合物。並根據已闡明結構的成分，按植物的親緣關系在生物界探尋同類成分，以擴大葯用資源，發掘新的有效成分，研究有效成分在植物體中隨生長季節的變化規律，提高中葯質量的方法。為開發和創制新葯奠定基礎。

本課程要求學生掌握天然葯物中的主要類型成分的結構特徵、理化性質、提取、分離、精製及結構鑒定的基本理論和技能。了解天然葯物化學成分結構測定的一般原則和方法，以及尋找中葯有效成分的途徑，為開發研究新葯奠定基礎。

總學時為 80 ，其中講課 40 學時，實驗 36 學時，自學 4 學時。學分 3.5 。

教材選用吳立軍主編《天然葯物化學》，人民衛生出版社 2003 年出版。實驗教材選用徐綏緒主編《天然葯物化學實驗指導書》，沈陽葯科大學 2000 年出版。

本課程是中葯學專業的必修課，葯學（理科基地除外）、制葯工程專業的指定選修課。

二、課程內容與要求

第一章 總論

（ 6 學時）

[ 基本內容 ]

天然葯物化學的概念、研究范圍、研究目的與任務。有效成分與無效成分的概念。天然葯物化學的發展史及其與現代科學技術進步的關系。各類化合物化學成分簡介。

植物體內的物質代謝過程與生物合成，一次代謝與二次代謝的概念，重要的一次代謝產物及二次代謝產物的關系。主要的生物合成途徑，如：醋酸 - 丙二酸途徑（ AA-AM 途徑）、甲戊二羥酸途徑（ MVA 途徑）、桂皮（ Cinnamic Acid Pathway ）及莽草酸途徑（ Shikinmic Acid Pathway ）、氨基酸途徑（ Amino Acid Pathway ）、復合途徑等。

13 C-NMR 的基本概念及常見的 13 C-NMR 譜的特徵及解析方法，了解 13 C 核的化學位移范圍及影響化學位移的因素，以及各種取代基位移（如苯的取代基位置位移、苷化位移、醯化位移等）對結構測定的影響。

旋光光譜（ ORD ）基本概念、原理及測定意義。八區律應用於含有羰基化合物的判定方法。

[ 基本要求 ]

掌握 13 C-NMR 譜特徵及其解析方法。

熟悉天然葯物化學的研究范圍，課程的學習重點；各類化合物的生物合成途徑。

了解 ORD 譜的應用范圍及八區律使用方法。

第二章 糖和苷類

（ 4 學時）

[ 基本內容 ]

常見的幾種單糖的結構特徵；氨基糖、去氧糖、糖醛酸的結構特點。

糖的化學性質：過碘酸氧化及苷鍵裂解中的過碘酸裂解（ Smith 降解），醚化反應，醯化反應、縮酮和縮醛反應，以及硼酸絡合反應的條件及在分離或分析、結構測定工作中的意義。苷鍵的裂解。

鹼催化水解酯苷和類酯苷鍵。酶催化水解的特點。

糖的核磁共振譜學特徵：糖上的質子在 1 H-NMR 譜上出現的大致位置。糖上的碳原子信號在 13 C-NMR 上出現的大致位置。根據 J 值判斷多數糖苷端基碳原子構型。醇苷、酚苷基酯苷的苷化位移規律。

[ 基本要求 ]

掌握苷鍵的裂解規律和影響因素。

熟悉苷結構特徵、分類和鑒別方法；糖苷的苷化位移規律。

第三章 苯丙素類

（ 4 學時）

[ 基本內容 ]

香豆素類：

簡單香豆素類化合物的基本母核、常見的取代基及取代圖式，以及因異戊烯基的活潑雙鍵與酚羥基環和形式不同構成的四種基本骨架的結構特點。

與結構特徵相關的香豆素類化合物的化學性質，如內酯性質、吡喃酮環的鹼裂解、 C 3 -C 4 雙鍵性質和加成、氧化及熱解等反應。

香豆素類化合物的熒光性質及波譜特徵， NMR 特徵及 MS 裂解規律，以及在結構研究工作中的應用。

香豆素類化合物的提取分離方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

木脂素類：

木脂素的結構類型。其主要的構成單位：桂皮酸（偶為桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及烯丙苯等四種。由前兩單位構成α - 碳原子氧化型的新木脂素類，有後兩單位構成γ - 碳原子氧化型的木脂素類。

木脂素的理化性質，光學異構現象，構型與生理活性的關系，遇酸構型轉變與生理活性的變化。

木脂素的結構測定方法：氧化裂解、 UV 及 NMR 等。

木脂素的生理活性。

[ 基本要求 ]

掌握香豆素類化合物的結構、性質、 1 H-NMR 特徵。

熟悉木脂素類化合物分類和結構鑒定方法。

了解苯丙素類化合物提取分離方法。

第四章 醌類化合物

（ 2 學時）

[ 基本內容 ]

醌類化合物的基本結構類型（如苯醌、萘酯、菲醌及蒽醌）、結構及常見的取代基圖式。

重要物理化學性質及其在提取分離與結構測定中的意義。化學性質：酸性強弱與取代基位置的關系，以及重要的呈色反應，如 Feigl 反應、 Bormtrager 反應、醋酸鎂反應等。

醌類化合物的提取分離方法。

醌類衍生物的波譜特徵及結構測定。

[ 基本要求 ]

掌握醌類化合物結構，影響酸性大小的規律和鑒別方法。

熟悉緩沖紙層析設備 PH 梯度萃取的原理和方法。

了解蒽醌類化合物譜學特徵。