鉬鎢礦石化學分析方法

㈠ 常見元素化學分析方法的目錄

1金（Au）
1.1甲酸還原磷鉬酸分光光度法測定礦石中的金
1.2硫代米蚩酮分光光度法測定硅酸岩中的痕量金
1.3原子吸收分光光度法測定礦石中的微量金
1.4酚藏花紅分光光度法測定銅合金中的金
1.5二正辛基亞碸萃取?原子吸收分光光度法測定礦石中的微量金
2銀（Ag）
2.1高錳酸分光光度法測定鐵中的痕量銀
2.2曙紅?銀?鄰菲咯啉分光光度法測定鎂合金中的銀
2.3EDTA絡合滴定法測定銀合金中的銀
2.4原子吸收分光光度法測定鐵礦中的銀
2.5硫氰化物容量法測定銀合金中的銀
2.6鎘試劑A?吐溫80分光光度法測定照相定影液廢水中的銀
3鋁（Al）
3.1偶氮氯膦Ⅰ分光光度法測定金屬銅中的鋁
3.2鉻偶氮酚KS分光光度法測定鐵錳礦石中的鋁
3.3EDTA絡合滴定法測定鈦中的鋁
3.4鉻天青S分光光度法測定鐵合金中的鋁
3.5原子吸收分光光度法測定金屬材料中的鋁
3.6CAS?TPB分光光度法測定金屬鎳中的微量鋁
4砷（As）
4.1砷化物分光光度法測定高純金屬中的微量砷
4.2砷鉬酸?結晶紫分光光度法測定岩石礦物中的砷
4.3孔雀綠分光光度法測定礦石中的微量砷
4.4二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測定水中的微量砷
4.5碘量法測定合金中的砷
4.6鉬藍分光光度法測定合金中的砷
5硼（B）
5.1亞甲基藍?1，2?二氯乙烷萃取分光光度法測定合金中的微量硼
5.2酸鹼滴定容量法測定硼合金中的硼
6鈹（Be）
6.1容量法測定合金中的鈹
6.2鉻天青S分光光度法測定合金中的微量鈹
6.3甲基百里酚藍分光光度法測定鈹青銅中的鈹
6.4鈹試劑Ⅲ分光光度法測定合金中的微量鈹
6.5偶氮氯膦Ⅰ分光光度法測定礦石中的微量鈹
7鉍（Bi）
7.15?Br?PADAP分光光度法測定鉛中的鉍
7.2二硫代二安替比林甲烷分光光度法測定礦石中的鉍
7.3碘化鉀分光光度法測定純金屬中的鉍
7.4硫脲比色法測定鉛合金中的鉍
7.5雙硫腙?苯萃取分光光度法測定高溫合金鋼中的鉍
8鋇（Ba）
8.1EDTA絡合滴定法測定鈮礦石中的鋇
8.2二甲基偶氮磺Ⅲ分光光度法測定鹼土金屬中的微量鋇
8.3重量法測定礦石中的鋇
9碳（C）
9.1庫侖法測定金屬中的碳
9.2氣體容量法測定金屬中的碳
9.3非水滴定法測定鋼鐵中的碳
10鈣（Ca）
11銅（Cu）
12鈷（Co）
13鉻（Cr）
14鎘（Cd）
15鈰（Ce）
16稀土總量
17氯（Cl）
18鐵（Fe）
19氟（F）
20鍺（Ge）
21鎵（Ga）
21?5羅丹明B?苯?乙醚萃取分光光度法測定煤中鎵
22汞（Hg）
23銥（Ir）
24銦（In）
25鉀（K）、鈉（Na）
26鋰（Li）
27鎂（Mg）
28錳（Mn）
29鉬（Mo）
30氮（N）
31鎳（Ni）
32鈮（Nb）
33釹（Nd）
35鉛（Pb）
36鈀（Pd）
37鉑（Pt）
38銣（Rb）、銫（Cs）
39錸（Re）
40銠（Rh）
41釕（Ru）
42硫（S）
43硅（Si）
44硒（Se）
45錫（Sn）
46銻（Sb）
47鍶（Sr）
48鈧（Sc）
49碲（Te）
50鈦（Ti）
51釷（Th）
52鉭（Ta）
53鈾（U）
54釩（V）
55鎢（W）
56釔（Y）
57鋯（Zr）
58鋅（Zn）
參考文獻

㈡ 鎢精礦的分解方法是什麼

鎢精礦與化學試劑反應，生成水溶性鎢酸鹽或難溶性鎢酸而與大部分雜質分離的過程，為鎢冶金流程重要組成部分。
鎢精礦的分解方法按所用的化學試劑(分解劑)分為鹼分解法和酸分解法兩大類。屬前者的有鎢精礦碳酸鈉燒結分解、黑鎢精礦苛性鈉液分解、白鎢礦碳酸鈉液壓煮分解，屬後者的有白鎢精礦鹽酸分解等。鹼分解得到粗鎢酸鈉溶液和過濾殘渣。粗鎢酸鈉溶液尚含有較多的有害雜質，續後須進行鎢溶液凈化除去。為從分解的濾渣中回收有價金屬及消除污染，須進行黑鎢礦鹼分解渣綜合利用。鹽酸分解鎢精礦，得到粗鎢酸和廢鹽酸溶液。粗鎢酸通常用氨水或氫氧化鈉溶液溶解得到鎢酸銨溶液或鎢酸鈉溶液。這種溶液有時亦須進行凈化。
現代鎢工業已形成黑鎢精礦主要使用苛性鈉溶液分解法、白鎢精礦主要使用鹽酸分解法和碳酸鈉液壓煮分解法的局面。低品位的白鎢原料則常用碳酸鈉液壓煮分解法。
為充分有效利用鎢資源，亦有利用如鎢中礦、難選鎢細泥、等外鎢精礦、含鎢廢雜料等，進行非標准鎢礦原料分解處理的。這種處理方法與精礦的分解方法基本相同或相近似。
由於鎢精礦在鎢生產成本中占很大的比例，提高鎢精礦或鎢原料的分解率和鎢回收率具有重大的經濟意義。工業上的鎢精礦分解率通常能達98%～99%。

㈢ 礦物成分分析方法

礦物化學成分的分析方法有常規化學分析，電子探針分析，原子吸收光譜、激光光譜、X射線熒光光譜，等離子光譜和極譜分析，中子活化分析及等離子質譜分析等。

在選擇成分分析方法時，應注意檢測下限和精密度。

檢測下限（又稱相對靈敏度）指分析方法在某一確定條件下能夠可靠地檢測出樣品中元素的最低含量。顯然，檢測下限與不同的分析方法或同一分析方法使用不同的分析程序有關。

精密度（又稱再現性或重現性）指某一樣品在相同條件下多次觀測，各數據彼此接近的程度。通常用兩次分析值（C₁和C₂）的相對誤差來衡量分析數值的精密度。即

相對誤差RE=

×100%

常量元素（含量大於或等於0.1%）分析中，根據要求達到分析相對誤差的大小，對分析數據的精密度作如下劃分：

定量分析：RE＜±5%近似定量分析：RE＜±（5～20）%

半定量分析：RE=（20～50）%

定性分析：RE＞±100%

定量分析要求主要是對常量組分測定而言的，微量組分測定要達到小於±5%的相對誤差則比較困難。

1.化學分析法

化學分析方法是以化學反應定律為基礎，對樣品的化學組成進行定性和定量的系統分析。由於化學分析通常是在溶液中進行化學反應的分析方法，故又稱「濕法分析」。它包括重量法、容量法和比色法。前兩者是經典的分析方法，檢測下限較高，只適用於常量組分的測定；比色法由於應用了分離、富集技術及高靈敏顯色劑，可用於部分微量元素的測定。

化學分析法的特點是精度高，但周期長，樣品用量較大，不適宜大量樣品快速分析。

2.電子探針分析法

電子探針X射線顯微分析儀，簡稱電子探針（EMPA）。它是通過聚焦得很細的高能量電子束（1μm左右）轟擊樣品表面，用X射線分光譜儀測量其產生的特徵X射線的波長與強度，或用半導體探測器的能量色散方法，對樣品上被測的微小區域所含的元素進行定性和定量分析。樣品無論是顆粒，還是薄片、光片，都可以進行非破壞性的分析。

電子探針的主體由電子光學系統、光學顯微鏡、X射線分光譜儀和圖像顯示系統4大部分組成。此外，還配有真空系統、自動記錄系統及樣品台等（圖24-3）。其中測定樣品成分的可分為X射線波譜儀和X射線能譜儀，過去電子探針只採用前者，因為它解析度高，精度高，但速度慢。現代新型電子探針一般兩者皆用。能譜分析方法可做多元素的快速定性和定量分析，但精度較前者差。

圖24-3 電子探針結構示意圖

電子探針可測量元素的范圍為⁴Be—⁹²U。靈敏度按統計觀點估計達十萬分之三，實際上，其相對靈敏度接近萬分之一至萬分之五。一般分析區內某元素的含量達10^-14就可感知。測定直徑一般最小為1μm，最大為500μm。它不僅能定點作定性或定量分析，還可以作線掃描和面掃描來研究元素的含量和存在形式。線掃描是電子束沿直線方向掃描，測定幾種元素在該直線方向上相對濃度的變化（稱濃度分布曲線）。面掃描是電子束在樣品表面掃描，即可在熒屏上直接觀察並拍攝到該元素的種類、分布和含量（照片中白色亮點的稠密程度表示元素的濃度）。目前，電子探針已卓有成效地應用於礦物的成分分析、鑒定和研究等各個方面。

值得注意的是，電子探針一個點的分析值只能代表該微區的成分，並不是整個礦物顆粒的成分，更不能用來代表某工作區該礦物的總體成分。因為在礦物中元素的分布是不均一的，不能「以點代面」。對微米級不均勻的礦物，只有採用適當的多點測量，以重現率高的點為依據討論礦物成分的特徵和變化，才能得到較可靠的認識。此外，電子探針對查明混入元素在礦物中存在形式的能力是有限的。它能分析已構成足夠大小的礦物相的機械混入物，而對以類質同象混入物形式存在的元素，電子探針是無能為力的。要解決這個問題，必須用綜合的手段。應當指出，根據在電子探針面掃描圖像上，將分布均勻的混入元素視為類質同象混入物的依據是不夠充分的，因為混入元素的均勻分布，並不都是因為呈類質同象形式所引起，還可以由固溶體分解而高度離散所致。而現代電子探針的解析度（約7.0μm），還不能區分它們，需要用高分辨的透射電鏡（解析度達0.5～1nm，相當於2～3個單位晶胞）、紅外光譜分析、X射線結構分析等方法相互配合，才能解決混入元素在礦物中存在的形式問題。

電子探針分析法對發現和鑒定新礦物種屬起了重要的作用。這是由於電子探針在微區測試方面具有特效，因而對於難以分選的細小礦物進行鑒定和分析提供了有利條件。如對一些細微的鉑族元素礦物、細小硫化物、硒化物、碲化物的鑒定都很有成效。

電子探針也有它的局限性。例如，它不能直接測定水（H₂O，OH）的含量；對Fe只能測定總含量，不能分別測出Fe²⁺和Fe³⁺含量等。

電子探針分析的樣品必須是導電體。若試樣為不導電物質，則需將樣品置於真空噴塗裝置上塗上一薄層導電物質（碳膜或金膜），但這樣往往會產生難於避免的分析誤差，同時也影響正確尋找預定的分析位置。樣品表面必需盡量平坦和光滑，未經磨光的樣品最多隻能取得定性分析資料，因為樣品表面不平，會導致電子激發樣品產生的X射線被樣品凸起部分所阻擋，所得X射線強度會減低，影響分析的精度。

3.光譜類分析法

光譜類分析法是應用各種光譜儀檢測樣品中元素含量的方法。此類分析方法很多，目前我國以使用發射光譜分析（ES）、原子吸收光譜分析（AA）、X射線熒光光譜分析（XRF）和電感耦合等離子發射光譜（ICP）、原子熒光光譜（AF）、極譜（POL）等較為普遍。它們的特點是靈敏、快速、檢測下限低、樣品用量少。適於檢測樣品中的微量元素，對含量大於3%者精度不夠高。

光譜分析的基本原理概括起來是：利用某種試劑或能量（熱、電、粒子能等）對樣品施加作用使之發生反應，如產生顏色、發光、產生電位或電流或發射粒子等，再用光電池、敏感膜、閃爍計數器等敏感元件接收這些反應訊號，經電路放大、運算，顯示成肉眼可見的訊號。感光板、表頭、數字顯示器、熒光屏或列印機等都是顯示輸出裝置。光譜分析的流程見圖24-4。

圖24-4 光譜分析流程圖

4.X射線光電子能譜分析法

X射線光電子能譜儀由激發源、能量分析器和電子檢測器（探測器）三部分組成。其工作原理是：當具有一定能量hv的入射光子與樣品中的原子相互作用時，單個光子把全部能量交給原子中某殼層上一個受束縛的電子，這個電子因此獲得能量hv。如果hv大於該電子的結合能E_b，該電子就將脫離原來的能級。若還有多餘能量可以使電子克服功函數ϕ，電子將從原子中發射出去，成為自由電子。由入射光子與原子作用產生光電子的過程稱光電效應。只有固體表面產生的光電子能逸出並被探測到。所以光電子能譜所獲得的是固體表面的信息（0.5～5nm）。

光電過程存在如下的能量關系：

hv=E_b+E_k+E_r

式中：E_r為原子的反沖能；E_b為電子結合能；E_k為發射光電子的動能。E_r與X射線源及受激原子的原子序數有關（隨原子序數的增大而減小），一般都很小，從而可以忽略不計。E_k可實際測得，hv為X射線的能量，是已知的。因此從上式可算出電子在原子中各能級的結合能（結合能是指一束縛電子從所在能級轉移到不受原子核吸引並處於最低能態時所需克服的能量）。光電子能譜就是通過對結合能的計算並研究其變化規律來了解被測樣品的元素成分的。

X射線光電子能譜儀可用於測定固、液、氣體樣品除H以外的全部元素，樣品用量少（10^-8g），靈敏度高達10^-18g，相對精度為1%，特別適於做痕量元素的分析，而且一次實驗可以完成全部或大部分元素的測定，還可選擇不同的X射線源，求得不同電子軌道上的電子結合能，研究化合物的化學鍵和電荷分布等，還可測定同一種元素的不同種價態的含量。

5.電感耦合等離子質譜分析法

電感耦合等離子體質譜（Inctively Coupled Plasma Mass Spectrometry，簡稱ICP-MS）技術是1980年代發展起來的、將等離子體的高溫（8000K）電離特性與四極桿質譜計的靈敏快速掃描優點相結合而形成的一種新型的元素和同位素分析技術。

ICP-MS的工作原理及其分析特性：在 ICP-MS 中，等離子體作為質譜的高溫離子源（7000K），樣品在通道中進行蒸發、解離、原子化、電離等過程。離子通過樣品錐介面和離子傳輸系統進入高真空的四極快速掃描質譜儀，通過高速順序掃描分離測定所有離子，掃描元素質量數范圍從6到260，並通過高速雙通道分離後的離子進行檢測，直接測定的濃度范圍從10^-12到10^-6。因此，與傳統無機分析技術相比，ICP-MS技術提供了最低的檢出限、最寬的可測濃度范圍，具有干擾最少、分析精密度高、分析速度快、可進行多元素同時測定以及可提供精確的同位素信息等分析特性。

ICP-MS的譜線簡單，檢測模式靈活多樣，主要應用有：①通過譜線的質荷之比進行定性分析；②通過譜線全掃描測定所有元素的大致濃度范圍，即半定量分析，不需要標准溶液，多數元素測定誤差小於20%；③用標准溶液校正而進行定量分析，這是在日常分析工作中應用最為廣泛的功能；④利用ICP-MS測定同位素比值。

在礦物研究方面的應用有：礦物稀土、稀散以及痕量、超痕量元素分析；鉑族元素分析；溴、碘等非金屬元素的分析；同位素比值分析；激光剝蝕固體微區分析等。

6.穆斯堡爾譜

穆斯堡爾譜為一種核γ射線共振吸收譜。產生這種效應的約有40多種元素、70多種同位素。目前得到廣泛應用的是⁵⁷Fe和¹¹⁹Sn。

圖24-5 某透閃石石棉的穆斯堡爾圖譜

由於地殼中鐵的分布相當廣泛，很多礦物都含鐵，因此鐵的穆斯堡爾譜已成為礦物學研究中一個重要課題。應用這種方法可以測定晶體結構中鐵的氧化態、配位以及在不同位置上的分布等。圖24-5 為某一透閃石石棉的穆斯堡爾譜，圖中顯示了 Fe²⁺離子在兩種八面體配位位置M₁和M₂中的分配情況，AA′雙峰表示M₁位的Fe²⁺，CC′雙峰表示M₂位的Fe²⁺。

穆斯堡爾譜技術可鑒定鐵、錫礦物種類；確定礦物中鐵、錫的氧化態（如 Fe³⁺，Fe²⁺含量及比值）、電子組態（如低自旋、高自旋）、配位狀態及化學鍵；確定鐵、錫離子的有序度、類質同象置換及含鐵、錫礦物的同質多象變體；進而探討不同溫壓下礦物的相轉變過程。

穆斯堡爾技術目前還不太成熟，通常要求低溫工作條件，可測的元素種類不多，譜線解釋理論也不夠完善，但卻是礦物學研究中一個很有遠景的新技術。

㈣ 半微量化學分析法

用60mg試樣，採用光度法、原子吸收光譜法和極譜法測定SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、K₂O、Na₂O、TFe₂O₃、MnO、CaO、MgO、P₂O₅、V₂O₅、Cr₂O₃、CuO、CoO、NiO、Nb₂O₅和ZrO₂共17個組分，其分析流程見圖67.1。FeO、H₂O⁺、F、Mo和W另取樣測定。

圖67.1 硅酸鹽類礦物半微量分析流程

試劑

鐵試劑-乙酸鈉緩沖溶液2.4g鐵試劑加熱溶於500mL水中，另取62g無水乙酸鈉溶於400mL水中，再加入74mL乙酸，攪勻。混合上述兩種溶液，稀釋至1000mL。

CTMAB溶液(10g/L)1gCTMAB溶於100mL含75g/LKCl的熱溶液中。

測釩用混合掩蔽劑將30g檸檬酸三鈉，4.6gEDTA和25g焦磷酸鈉溶解於500mL熱水中(當Co、Cu大於100μg，TiO₂大於400μg時使用)。

測亞鐵用混合試劑100mL(1+1)H₂SO₄中加入350mL飽和硼酸和50mLHF，加熱至沸，冷卻後使用。

分析步驟

(1)試液(A)的制備

稱取10mg(精確至0.01mg)試樣於銀坩堝中，滴入幾滴無水乙醇，烘乾後加入0.5gNaOH(必要時加0.1～0.2gNa₂O₂)。加蓋，置於升溫至700℃的高溫爐中保持20min，取出。冷卻後，加15～20mL沸水(如使用過氧化鈉熔樣，則加沸水後將坩堝加熱微沸幾分鍾，或加入幾滴0.2g/L鋨酸鈉溶液加熱除去過氧化氫)，待熔塊溶解後(用塑料棒攪拌)，迅速傾入盛有10mL(1+1)HCl和40mL水的燒杯中，用1mL(1+1)HCl和水洗凈坩堝，移入100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試液(A)，供SiO₂、Al₂O₃和TiO₂測定用。

a.硅的測定。移取10.0mL試液(A)於100mL容量瓶中，加30mL水、10mL乙醇、5mL60g/L鉬酸銨溶液，搖勻。在室溫(20～30℃，20℃以下放入20～30℃水中)放置30min。加入20mL(1+1)HCl，搖勻;加入5mL5g/L抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。2h後在波長810nm處，根據不同SiO₂含量，用1cm或0.5cm比色皿，分別用蒸餾水或標准SiO₂顯色液為參比(或銠濾光片為參比)，進行差示光度法測量。

b.鋁的測定［w(Al₂O₃)>10%］。移取10.0mL試液(A)於50mL容量瓶中，加1～2滴1g/L對硝基酚指示劑，用100g/LNaOH溶液及(2+98)HCl調節至溶液黃色剛褪。加入10mL鐵試劑-緩沖混合液，20mLCTMAB溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。置沸水浴中加熱15min，冷至室溫後，以水為參比，用1cm比色皿，用385.4nm波長調零，於波長385.4nm及445.0nm雙波長處測量吸光度差。

校準曲線0～400μgAl₂O₃。

c.鋁的測定［w(Al₂O₃)<10%］。移取10.0mL試液(A)於50mL容量瓶中，加入4滴百里酚酞指示劑，用純化的氫氧化銨和(1+99)H₂SO₄調節溶液呈微紅色，再多加10滴(1+99)H₂SO₄。然後按序加入1mL10g/L抗壞血酸溶液，1.5mL10g/L1，10-鄰二氮菲溶液，2mL8g/LCPC溶液，2.5mL2g/LCAS溶液(每加入一種試劑均需搖勻)，再加5mL乙酸鈉緩沖溶液(pH=6.3)，立即用水稀釋至刻度，搖勻。放置1～2h，6h之內以水為參比，用1cm比色皿，於波長625nm處測量吸光度。

校準曲線0～50μgAl₂O₃。

d.鈦的測定。移取10.0mL試液(A)於25mL容量瓶中，加水至10mL，加1滴對硝基酚指示劑，以80g/LNaOH溶液中和至溶液呈黃色，立即用1mol/LH₂SO₄酸化至黃色褪去。隨即加入2.5mL1mol/LH₂SO₄，然後加入1mL50g/L抗壞血酸、2mL0.5g/LSAF溶液和5mL4g/LCPB溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。以試劑空白為參比，用2cm比色皿，於波長540nm處測量吸光度。

校準曲線0～5μgTiO₂。

(2)試液(B)的制備

稱取50mg(精確至0.01mg)試樣於鉑坩堝中，加入1g(1+10)碳酸鋰-硼酸混合熔劑，拌勻，再蓋上一層(約0.1g)。加蓋，置於1000℃高溫爐中熔融15～20min(因硼酸含結晶水，必須在950℃以上將坩堝放入，使硼酸同時脫水熔化，以免溢出)。取出坩堝冷卻後，加入10mLHF和1mLHClO₄，加蓋，低溫保持20～25min，洗出坩堝蓋，繼續加熱至高氯酸冒煙。取下坩堝，冷卻後用少量去離子水沖洗坩堝壁，再加熱冒煙至近干(需測定Nb、Zr時，只能冒煙至濕鹽狀)。加2mL(1+1)HCl和少量水，溫熱溶解，傾入100mL容量瓶中，加入3mL20g/LLiCl溶液，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試液(B)。

a.鉀和鈉的測定。取試液(B)用火焰光度法或原子吸收光譜法分別在波長589.0nm和766.5nm處測定鈉和鉀。

校準曲線0～4mgK₂O、Na₂O。

b.錳和鐵的測定。取試液(B)用原子吸收光譜法分別在波長371.9nm及248.3nm處測定全鐵和錳。

校準曲線0～250μgMnO，0～5mgFe₂O₃。

c.鈣和鎂的測定。移取5.0～10.0mL試液(B)於50mL容量瓶中，加1mL50g/L硝酸鑭溶液、1mL(1+1)HCl，用水稀釋至刻度，搖勻。用原子吸收光譜法分別在波長422.7nm和285.2nm處測定鈣和鎂。

校準曲線0～1.0mgCaO，0～500μgMgO。

d.磷的測定。移取10.0mL試液(B)於50mL容量瓶中，加5mL4.5mol/LH₂SO₄、5mL乙醇、1.5mL50g/L鉬酸銨溶液，搖勻。加入溫水(60～80℃)稀釋體積至46～48mL，再加2mL20g/L抗壞血酸溶液，搖勻。置沸水浴中5min後，在冷水槽中迅速冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻。以水為參比，用1cm或2cm比色皿，於波長810nm處測量吸光度。

校準曲線0～50μgP₂O₅。

e.釩的測定。移取10.0～20.0mL試液(B)於25mL容量瓶中，加1滴酚酞指示劑，用200g/LNaOH溶液和1.5mol/LH₂SO₄調至紅色恰褪，再准確加3mL(1+5)H₂SO₄。然後加2滴H₂O₂和2mL0.5g/L5-Br-PADAP溶液，搖勻。加5mL100g/LTritonX-100溶液及2mL測釩用的混合掩蔽劑溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置2h或於70℃熱水浴保溫20～30min後，以試劑空白為參比，用2cm比色皿，於波長590nm處測量吸光度。

校準曲線0～10μgV₂O₅。

f.鉻的測定。移取10.0～50.0μL試液(B)直接進樣於石墨管中，按表67.1條件及參數用石墨爐原子吸收光譜法測定。

校準曲線0～80ng/mLCr。

表67.1 石墨爐原子吸收光譜法測定鉻的儀器參數

g.銅的測定。移取10.0～50.0μL試液(B)注入石墨管中，按表67.2條件及參數進行原子吸收光譜法測定。

校準曲線0～100ng/mLCu。

表67.2 石墨爐原子吸收光譜法測定銅的儀器參數

h.鈷和鎳的測定。移取20.0mL試液(B)，置於100mL燒杯中，蒸干。加1mL(1+1)HCl，移入25mL容量瓶中，加2.5mL2mol/L磺基水楊酸溶液，搖勻。加3.3mL(1+1)氫氧化銨，搖勻。放置至室溫，加5mL5mol/LNH₄Cl溶液和0.5mL100g/L丁二肟溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置半小時。於起始電位-0.8V，用導數示波極譜測定。

校準曲線0～6μgCo、Ni。

i.鈮的測定。移取10.0mL試液(B)於25mL比色管中，加入1.5mL60g/L酒石酸溶液、3mL4mol/LHNO₃、1mL0.007mol/LEDTA溶液和1mL0.8g/L硝基磺酚C溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。在20～30℃室溫放置30min後，於起始電位-0.50V，用導數示波極譜測定。

校準曲線0～4μgNb₂O₅。

j.鋯的測定。移取10.0mL試液(B)於25mL燒杯中，滴加(1+4)氫氧化銨至氫氧化鐵析出，過量1滴，置於電熱板上加熱凝聚沉澱，過濾。濾液棄去，用(1+99)氫氧化銨洗滌沉澱，再用水洗2～3次。用熱的1.9mL4mol/LHNO₃溶解沉澱於原燒杯中，用水洗濾紙幾次，加0.75mL0.001mol/L硝基磺酚M溶液、3.8mL50g/L二安替比林甲烷溶液和2mL0.1g/L聚乙二醇溶液，移入25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，冷卻至室溫。於起始電位-0.20V，用導數示波極譜測定。

校準曲線0～3μgZr。

(3)亞鐵的測定

稱取3mg(精確至0.01mg)試樣於塑料坩堝中，加4mL10g/L1，10-鄰二氮菲溶液、2mL(1+1)H₂SO₄、1mLHF，加蓋。加熱至微沸，保持15～20min，加10mL飽和硼酸溶液，加熱至沸並保溫幾分鍾。冷後移入100mL容量瓶中，加10mL500g/L乙酸銨溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置20min，以試劑空白為參比，用0.5cm比色皿，於波長510nm處測量吸光度。

校準曲線0～200μgFeO。

(4)氟、鎢、鉬的測定

稱取25～50mg(精確至0.01mg)試樣於石墨坩堝中，用1.5gNaOH和0.5gNa₂O₂熔融，水提取，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

分別取上述清液或干過濾溶液用氟離子選擇電極法測定氟;用催化極譜法測定鎢、鉬。

(5)化合水及二氧化碳的測定

A.電量法

用電量法連續測定水分和二氧化碳。根據法拉第定律:電解9.01g水需96500C電量。試樣經高溫(900～1000℃)灼燒熱解，分解出來的水分和二氧化碳由載氣送入鉑-五氧化二磷電解池，在電解池中反應後產生電解電流，另生成氫氣和氧氣隨氣流排出，五氧化二磷得到再生。該電解池可反復使用。本法連續測定時間為3～10min，測定范圍0.x%～xx%。

採用相對測量法，即先用標准物質測定儀器的標定系數C。

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:x₀為標准物質中H₂O⁺和CO₂的含量;m₀為標准物質的質量，mg;N₀為積分儀讀數。

分析步驟:打開載氣，調至125mL/min。接通儀器電源，選擇適當條件，將儀器平衡至本底電流≤0.5A(一般需1h)。

稱取5～10mg(精確至0.01mg)試樣，置於鉑舟內，放入石英勺中，送入低溫區，關閉進樣塞，待試樣中吸附水趕盡後，將積分儀清零。然後用磁鐵吸住石英勺尾部鐵芯將試樣送入高溫區，在1000℃高溫熱解。待電解完畢，記下各積分儀讀數，取出鉑舟。

按下式計算試樣中化合水和二氧化碳的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(B)為試樣中化合水和二氧化碳的質量分數，%;N為積分儀讀數;C為標定系數;m為稱取試樣的質量，mg。

B.氣相色譜法

稱取1～10mg(精確至0.01mg)試樣，用氣相色譜法可同時測定0.1%～10%化合水和0.1%～xx%CO₂。

儀器:CXL-101氣相色譜儀(熱導檢測器)。

色譜條件:

填料，401擔體(60～80目)，柱長2.5m(內徑3mm);

柱溫90℃;

汽化室130℃;

熱導池110℃;

載氣50mL/min;

橋流100mA;

紙速600mm/h。

分析步驟:打開載氣，調至所需流速，接通儀器電源，選定適當的色譜條件，將儀器預熱至基線穩定(一般約需2～3h)，同時將鉑舟放在高溫電爐上烘烤5min，取出放入乾燥器中備用。

稱取1～10mg(精確至0.01mg)試樣(105℃烘乾樣)置於鉑舟內並排列在乾燥器中。將熱解爐升溫至1000℃(給定值35mV)啟動記錄儀，隨後將鉑舟送入熱解爐中並旋緊密封塞。然後將六通閥旋至「分析」位置測定二氧化碳和化合水(預先選擇好適當的衰減)。待水峰出過後再將六通閥旋至「熱解」位置，取出鉑舟。每批測定同時作校準曲線，根據峰高計算含量。

㈤ 任務鎢礦石分析方法的選擇

任務描述

鎢在地殼中的平均含量為1.3×10^-6，已經發現的含鎢礦物有20餘種。我國鎢礦石基本上是多組分的礦石。本任務對鎢的化學性質、鎢礦石的分解方法、鎢的分析方法選用等進行了闡述。通過本任務的學習，知道鎢的化學性質，能根據礦石的特性、分析項目的要求及干擾元素的分離等情況選擇適當的分解方法，學會基於被測試樣中鎢含量的高低不同以及對分析結果准確度的要求不同而選用適當的分析方法，能正確填寫樣品流轉單。

任務分析

一、鎢在地殼中的分布、賦存狀態及鎢礦石的分類

鎢在地殼中的豐度為1.3×10^-6。已發現的礦物有20多種，具有工業價值的主要有黑鎢礦、鎢錳礦、鎢鐵礦和白鎢礦（CaWO₄）4種。

黑鎢礦常呈褐黑色，是鎢鐵礦（FeWO₄）和鎢錳礦（MnWO₄）的類質同象混合物。白鎢礦常為白色或灰白色，少數為棕色或黃色。在紫外線下發淺藍色熒光。密度5.8～6.2g/cm³。無磁性。含WO₃理論值為80.5%。含少量MoO₃。鎢酸鈣常出現在石英脈和矽卡岩中，常與石榴子石、輝石、角閃石、方解石、磷灰石、石英以及各種硫化礦物共生。

其他含鎢的礦物還有：鎢華（WO₃·H₂O）、輝鎢礦（WS₂）、鎢鉛礦（PbWO₄）。

二、鎢的分析化學性質

（一）鎢的化學性質簡述

鎢在元素周期表中，屬第六周期第ⅥB族。鎢的外層電子結構為5d⁴6s²，其化合價有0、＋1、＋2、＋3、＋4、＋5、＋6和-1、-2價等，在化學分析上有重要意義的是＋3、＋5、＋6價。其中最穩定的是＋6價。

在常溫下，鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、王水等都不能溶解鎢。加熱時，硝酸和王水能慢慢侵蝕它，而鹽酸和硫酸對其作用微弱。硫酸-硫酸銨混合溶劑能使鎢迅速溶解。過氧化氫、氫氟酸-硝酸混合酸能溶解鎢。

常溫下，在無氧化劑存在下，鎢不與鹼作用。當有氧化劑（如過氧化氫、硫酸銨等）存在時，鎢能溶解於氨水中。熔融苛性鹼，特別有硝酸鉀、氯酸鉀等氧化劑存在時能與鎢劇烈反應。

（二）鎢的沉澱反應

（1）鎢酸沉澱：在濃熱的酸性溶液中，六價鎢生成鎢酸H₂WO₄沉澱；在冷而稀的酸中得到白色的含水鎢酸（H₂WO₄·H₂O）沉澱。鎢酸沉澱具有膠體的性質，尤其是白色鎢酸沉澱不完全。如果向溶液中加入辛可寧、單寧等有機鹼，則可使鎢酸沉澱完全。沉澱經灼燒得到三氧化鎢，此反應是重量法測定鎢的理論基礎。鎢酸可溶於強鹼和氨水中，生成相應的鎢酸鹽：

H₂WO₄＋2NaOH→Na₂WO₄＋2H₂O

H₂WO₄＋2NH₃·H₂O→（NH₄）₂WO₄＋2H₂O

（2）鎢酸鹽沉澱：鎢酸根與鉛、銀、鋇和汞離子生成相應的難溶性的鎢酸鹽沉澱PbWO₄、Ag₂WO₄、BaWO₄、Hg₂WO₄。這些沉澱都溶於無機酸中，故沉澱反應宜在微酸性溶液中進行。沉澱不宜在鹼性介質中進行，因為在鹼性溶液中這些金屬離子會生成鹼式鹽或氫氧化物沉澱。

（三）鎢的配合反應

（1）多羧配合物：鎢的一個極為重要的特點是生成各種多酸配合物。多酸的組成受溶液的溫度、酸度、濃度的影響很大。當鎢酸分子是由不同酸酐組成時，稱為雜多酸。鎢極易形成雜多酸，例如與硅、磷、硼、鍺、錫、鈦、鋯、砷等元素，形成以

或

為配位體的雜多酸配合物。雜多酸分子中的W^（Ⅵ）較游離的鎢酸容易還原為低價。例如用三氯化鈦還原磷鎢酸，可以得到鎢藍（一種含有低價鎢的藍色雜多酸）。利用這一反應可以進行鎢的光度法測定。

（2）草酸、檸檬酸、酒石酸配合物：草酸、檸檬酸、酒石酸等可與鎢生成穩定的配合物。在這些配位劑存在下，可防止在酸性溶液中析出鎢酸沉澱。

鎢可以和硫氰酸鹽形成一系列配合物，其中最重要的是五價鎢的配合物，它是光度法測定鎢的重要方法基礎。用Ti^（Ⅲ）或Sn^（Ⅱ）將W^（Ⅵ）還原至W^（Ⅴ），與硫氰酸鹽形成黃綠色的配合物［WO（SCN）₄］^-，藉此進行光度法測定。

（四）鎢的光譜特性

鎢屬難激發元素，同時譜線非常豐富。鎢化合物在空氣-乙炔火焰中原子化效率低，需用氧化亞氮-乙炔火焰激發，試液中加入丙酮可提高鎢的原子化率。鎢的揮發性非常小，在「碳弧中游離元素蒸發順序」中鎢居於末尾位置。採用直流電弧、等離子體激發光源，可測定鎢中的易揮發元素。

三、鎢礦石的分解方法

鎢礦石的分解是利用鎢礦石的化學特性：①在鹽酸溶液中形成微溶性的鎢酸；②在鹼性溶液中形成易溶性的鎢酸鹽；③氨可以溶解鎢酸生成鎢酸銨溶液；④鹽酸可以分解難溶性的鎢酸鈣。

鎢礦石的分解一般有酸溶法和鹼熔法。酸溶法的溶劑有鹽酸、磷酸、硝酸、硫酸等，在無機酸中，磷酸、鹽酸對鎢礦石的分解能力很強，尤其是磷酸，在加熱時可使鎢礦物迅速溶解。鹼熔法分解鎢礦物的效率很高，常用的熔劑有氫氧化鈉、氫氧化鉀、過氧化鈉、碳酸鈉-硝酸鉀、碳酸鈉-氧化鋅等，其中過氧化鈉的分解能力最強，使用也最普遍。

四、鎢的分離富集方法

鎢的分離可採用沉澱法、萃取法等，見表3-1。

表3-1 常用的鎢的分離方法

五、鎢的分析方法

鎢的測定可用重量法、容量法、光度法、極譜法、X射線熒光光譜法、電感耦合等離子體質譜法、電感耦合等離子體光譜法等。目前用得最多的是重量法、光度法和極譜法。

（一）化學分析法

由於鎢的化學性質所限，高含量的鎢的測定，至今仍主要依靠重量法。鎢的重量法大致可分為三種類型：①基於酸性水解生成難溶的鎢酸沉澱，灼燒得到WO₃；②基於有機試劑使鎢生成難溶性沉澱，灼燒也得到WO₃，或直接稱量有固定組成的鎢的有機沉澱物；③基於生成難溶的鉛、鈣、鋇等鎢酸鹽沉澱。但目前實際應用的主要是辛可寧沉澱法、鎢酸銨灼燒法和8-羥基喹啉-單寧酸-甲基紫沉澱法。

（1）8-羥基喹啉-單寧酸-甲基紫沉澱法：試料以磷酸-硫酸-硫酸銨分解，在鹼性介質中分離鐵、鈣、鉍、鉭、鈮（鈮僅部分在此處分離）等雜質後，控制pH值，以8-羥基喹啉-單寧酸-甲基紫沉澱鎢，灼燒後以三氧化鎢形式稱量。

（2）鎢酸銨灼燒法：試料以鹽酸、硝酸分解，鎢成鎢酸沉澱與鐵、錳、鈣等大量雜質分離，再用氨水溶解鎢酸為鎢酸銨溶液，蒸干、灼燒得三氧化鎢。該法結果重現性好。

（3）辛可寧沉澱法：與鎢酸銨灼燒法一樣得鎢酸銨溶液後，濃縮趕氨，以鹽酸及辛可寧使鎢酸再次沉澱，灼燒成三氧化鎢，再以氫氟酸趕硅。

（二）儀器分析法

鎢的儀器分析法主要是可見分光光度法、電感耦合等離子體原子發射光譜法（ICP-AES）、電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）、X射線熒光光譜法（XRF）。其他儀器分析方法並不多見，其中應用最廣泛的是可見分光光度法。各種儀器分析方法的應用情況列於表3-2中。

表3-2 常見儀器分析方法在鎢的測定中的應用情況

六、鎢礦石的分析任務及其分析方法的選擇

鎢礦石的分析主要包括以下幾個項目：鎢、錫、鉬、磷、砷、硅、鈣、鐵、錳、硫、銅、鉛、銻及物相分析（主要是黑鎢礦、白鎢礦）。

鎢的測定主要採用重量法和可見分光光度法。重量法用於礦石中＞4% 的三氧化鎢量的測定，其中應用最廣泛的是鎢酸銨灼燒法，該法雖然流程長，操作繁瑣，但干擾因素少，重現性好，分析結果准確可靠，因此在國內外均被列為國家標准分析方法。容量法測定高含量的鎢雖然也有報道，但因干擾因素多，未能廣泛應用。差示比色法雖然也可以測定高含量的鎢，但測定的范圍仍然有限，且影響因素也較多，對操作者的操作技能要求較高，故仍不能取代經典的重量法。

低含量三氧化鎢（＜4%）的測定主要採用硫氰酸鹽比色法。能用於鎢的光度分析的顯色劑很多，並不斷有新的合成顯色劑用於鎢的測定。近年來，隨著新試劑的研製、新方法的應用，使鎢的分光光度分析法更加完善和適用。在鎢礦石的分析中，目前應用最普遍的是硫氰酸鹽法。鎢礦石中雜質元素的分析方法見表3-3。

表3-3 鎢礦石中雜質元素分析方法

技能訓練

實戰訓練

1.實訓時按每組5～8人分成幾個小組。

2.每個小組進行角色扮演，完成鎢礦石委託樣品從樣品驗收到派發樣品檢驗單。

3.填寫附錄一中質量表格1、表格2。

㈥ 從礦物中分離鉻與鉬容易而分離鉬和鎢卻很難，為什麼

由於鑭系收縮現象，Mo與W原子半徑相近故化學性質相似，而Cr與Mo原子半徑相差大故化學性質相差大，所以，從礦物中分離鉻和鉬容易，而分離鉬和鎢難

㈦ 尋求鉬酸銨以及鉬礦石的標准分析方法

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HG/T 3173-2002 尿素高壓設備製造檢驗方法 尿素級超低碳鉻鎳鉬奧氏體不銹鋼品間腐蝕傾向試驗 285KB
HG/T 3172-2002 尿素高壓設備製造檢驗方法 尿素級超低碳鉻鎳鉬奧氏體不銹鋼品間腐蝕傾向試驗的試樣製取 664KB
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GB 11893-89 水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法 掃描版 155KB
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㈧ 化學分析中鎢和鉬的分度法分析用什麼做顯示劑它們的性質很相近，怎樣才能互不幹擾

鎢的分光光度法：統氰酸鉀~三氯化鈦比色法：；硫氰酸鹽萃取光度法；硫氰酸鉀差示分光光度法。
Mo可分為1.硫氰酸鹽光度法，硝酸~氯化亞錫法；硫酸~硫脲法等。
2.羅丹明B~硫酸氰鹽~聚乙烯醇法。
Mo干擾W目前未很好解決。還可考慮極譜法。

㈨ 鎢礦怎麼分解

用高鉬鎢礦制備高純仲鎢酸銨的方法包括：（1）、將鎢礦或鎢細泥球磨，鹼煮浸出，過濾，濃縮鎢酸鈉結晶；（2）、水溶過濾鎢酸鈉，硫化；（3）、離子交換除鉬；（4）、鎢酸鈉交後液除硫；（5）、離子交換除雜質，用氨水與氯化銨溶液解吸鎢，制備鎢酸銨溶液；（6）、蒸發結晶得到仲鎢酸銨。本發明的技術進步效果表現在利用黑白鎢混合礦要比黑鎢精礦的價格低1500－2000元／噸，鎢細泥價更低，約5000－7000元／噸，經濟效益明顯，如果處理鎢細泥，經濟效益更好，本發明為我國大量的黑白鎢混合礦及鎢細泥等高鉬礦物提供了一種先進的冶煉新工藝。
這是我在網上給你找的，希望你能用到。(*^__^*)

㈩ 鎢量及鉬量的測定 催化波極譜法

1 范圍

本方法規定了地球化學勘查試樣中鎢及鉬含量的測定方法。

本方法適用於水系沉積物及土壤試料中鎢及鉬量的測定。

本方法檢出限（3S）：0.3μg／g鎢、0.2μg／g鉬。

本方法測定范圍：0.9μg／g～400μg／g鎢、0.6μg／g～80μg／g鉬。

2 規范性引用文件

下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。

GB／T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。

GB／T 14505 岩石和礦石化學分析方法總則及一般規定。

GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准測試方法的重復性和再現性。

GB／T 14496—93 地球化學勘查術語。

3 方法提要

試料經鹼熔分解，水浸取，鐵、錳、鈷、鎳等元素呈氫氧化物沉澱與鎢、鉬分離。分取澄清溶液，在0.34moL/L硫酸-2g／L苯羥乙酸-30g/L氯酸鈉-0.08g/L辛可寧底液（同一溶液測定鎢鉬的兼顧條件）中，鎢和鉬均能產生靈敏的極譜催化波，峰電位約為-0.76V和-0.15V（對飽和甘汞電極而言），分別測定鎢和鉬的峰電流。在同時制備的工作曲線上查得試料中相應的鎢和鉬的量。

4 試劑

除非另有說明，在分析中僅使用為分析純的試劑和蒸餾水（去離子水）。在空白試驗（6.2）中，若已檢測到所用分析純試劑中含有大於0.3μg／g的鎢量及0.2μg／g的鉬量，並確認已經影響試料中低量鎢及鉬量的測定，應凈化試劑。

4.1 乙醇［w（C₂H₅OH）=99.5%］

4.2 氫氧化鈉

4.3 甲基橙溶液［ρ（C₁₄H₅N₃O₃S·Na）=0.2g／L］

4.4 硫酸（1+1）

4.5 苯羥乙酸溶液{ρ[C₆H₅CH（OH）COOH]=100g/L}，

如混濁需過濾後使用。

4.6 氯酸鈉溶液［ρ（NaClO₃）=125g／L］

4.7 辛可寧溶液［ρ（C₁₉H₂₂N₂O）=4g/L］

稱取0.40g辛可寧（生化試劑）於250mL燒杯中，加入10mL水和5滴硫酸（4.4），溶解後用水稀釋至100mL，混勻後備用。

4.8 混合底液

將苯羥乙酸溶液（4.5）、氯酸鈉溶液（4.6）及辛可寧溶液（4.7）以1∶12∶1體積比混合後備用。現用現配。

4.9 鎢標准溶液

4.9.1 鎢標准溶液Ⅰ［ρ（W）=200μg／mL］

稱取0.1261g已於750℃灼燒10min後的高純級三氧化鎢［w（WO₃）99.95%］，置於250mL塑料燒杯中，加入10g氫氧化鈉（4.2）及50mL水溶解後，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。立即移入潔凈乾燥的塑料瓶中保存。

4.9.2 鎢標准溶液Ⅱ［ρ（W）=20.0μg／mL］分取50.00mL鎢標准溶液Ⅰ（4.9.1），置於500mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。

4.10 鉬標准溶液

4.10.1 鉬標准溶液Ⅰ［ρ（Mo）=100μg／mL］稱取0.1500g已於105℃乾燥2h的高純三氧化鉬，［w（MoO₃）99.95%］，置於150mL塑料燒杯中，加入2g氫氧化鈉（4.2）及10mL水，加熱溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.10.2 鉬標准溶液Ⅱ［ρ（Mo）=4.00μg／mL］分取20.00mL鉬標准溶液Ⅰ（4.10.1）置於500mL容量瓶中，加入1g氫氧化鈉（4.2），用水稀至刻度，搖勻。

4.11 鎢、鉬混合標准溶液［ρ（W）=0.20μg／mL、ρ（Mo）=0.04μg／mL］分取10.00mL鎢標准溶液Ⅱ（4.9.2）及10.00mL鉬標准溶液Ⅱ（4.10.2），置於1000mL容量瓶中，加入1g氫氧化鈉（4.2），用水稀至刻度，搖勻。

5 儀器及材料

5.1 JP-2型示波極譜儀

5.2 參比電極

飽和甘汞電極。

5.3 石墨坩堝

規格：30mL。

6 分析步驟

6.1 試料

試料粒徑應小於0.097mm，經室溫乾燥後，裝入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中備用。

試料量 稱取0.5g～1.0g試料，精確至0.0002g。

6.2 空白試驗

隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。

6.3 質量控制

選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品，隨同試樣同時分析。

6.4 測定

6.4.1 稱取試料（6.1）置於石墨（或鎳）坩堝中，放入高溫爐內，升溫至450℃灼燒1h（石墨坩堝控溫宜低於400℃。）若有機質較低，可不需灼燒，取出冷卻。加幾滴乙醇（4.1）潤濕試料，加入6g氫氧化鈉（4.2），放入高溫爐內，慢慢升溫至620℃，保溫15min。取出，稍冷後，將坩堝放入盛有60mL沸水的塑料燒杯中（如溶液中有錳離子的綠色出現，則加幾滴乙醇（4.1）還原）。待熔融物完全脫落後，用水洗出坩堝，冷至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。放置澄清或干過濾。

註：曾用12個石墨坩堝按（6.4）測定手續作空白試驗，統計計算其檢出限分別為：Mo 0.1μg／g、W 0.2μg/g。不同質量的鎳坩堝都含有微量鉬雜質。新購鎳坩堝宜先做空白試驗，認真挑選。若已檢測到含有大於本方法規定檢出限鉬量的鎳坩堝，不要採用。

6.4.2 分取10.00mL清液（6.4.1）於25mL容量瓶中，加入1滴甲基橙溶液（4.3），用硫酸溶液（4.4）中和至紅色並過量0.95mL，冷卻至室溫。加入7.0mL混合底液（4.8），用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。

6.4.3 倒出部分溶液（6.4.2）於電解池中，選擇適當的電流分路，於示譜極譜儀上，在起始電位約-0.76V測量鎢的峰值電流。同時進行工作曲線中鎢量的測定。從工作曲線上查得相應的鎢量。

6.4.4 倒出部分溶液（6.4.2）於電解池中，選擇適當的電流分路，於示譜極譜儀上，在起始電位約-0.15V測量鉬的峰值電流。同時進行工作曲線中鉬量的測定。從工作曲線上查得相應的鉬量。

6.4.5 工作曲線繪制 於一組25mL容量瓶中，分取0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鎢、鉬混合標准溶液（4.11）；加入與試樣量相當的空白試驗（6.2）溶液（為了便於控制體積，可將兩份空白試驗（6.2）溶液合並在同一容量瓶中，這樣就可以加入分取試料溶液體積的一半）。加1滴甲基橙溶液（4.3），用硫酸（4.4）中和後再過量0.95mL，冷卻至室溫。以下手續同6.4.2進行。分別以鎢量、鉬量為橫坐標，峰值電流為縱坐標，繪制工作曲線。

7 分析結果的計算

按下式計算鎢、鉬的含量：

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：m₁——從工作曲線上查得試料溶液中鎢或鉬的量，μg；m₀——從工作曲線上查得空白試驗溶液中鎢或鉬的量，μg；V₁——分取試料溶液的體積，mL；V₀——制備溶液總體積，mL；m——試料質量，g。

8 精密度

鎢、鉬的精密度見表1及表2。

表1 精密度［w（W），10^-6］

表2 精密度［w（Mo），10^-6］

附 錄 A

（資料性附錄）

A.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據

如表A.1、表A.2。

本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。

表A.1及表A.2中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出了3個或3個以上濃度所統計的參數。

A.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。

A.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x₀為一級標准物質的標准值。

A.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為，公式中S_r為重復性標准差、S_R為再現性標准差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。

A.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。

表A.1 W統計結果表

表A.2 Mo統計結果表

附加說明

本方法由中國地質調查局提出。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。

本方法由廣東省物料實驗檢測中心負責起草。

本方法主要起草人：李展強、張漢萍、潘孝林、李錫坤。

本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心江寶林、葉家瑜組織實施。