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鹽酸肼分析方法

發布時間:2022-12-25 17:16:15

① 化學競賽

高中化學競賽初賽模擬試卷(05)
(時間:3小時 滿分:100分)
題 號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
滿 分 6 8 11 6 11 9 10 17 9 13

H
1.008 相對原子質量 He
4.003
Li
6.941 Be
9.012 B
10.81 C
12.01 N
14.01 O
16.00 F
19.00 Ne
20.18
Na
22.99 Mg
24.31 Al
26.98 Si
28.09 P
30.97 S
32.07 Cl
35.45 Ar
39.95
K
39.10 Ca
40.08 Sc
44.96 Ti
47.88 V
50.94 Cr
52.00 Mn
54.94 Fe
55.85 Co
58.93 Ni
58.69 Cu
63.55 Zn
65.39 Ga
69.72 Ge
72.61 As
74.92 Se
78.96 Br
79.90 Kr
83.80
Rb
85.47 Sr
87.62 Y
88.91 Zr
91.22 Nb
92.91 Mo
95.94 Tc
[98] Ru
101.1 Rh
102.9 Pd
106.4 Ag
107.9 Cd
112.4 In
114.8 Sn
118.7 Sb
121.8 Te
127.6 I
126.9 Xe
131.3
Cs
132.9 Ba
137.3 La-Lu Hf
178.5 Ta
180.9 W
183.8 Re
186.2 Os
190.2 Ir
192.2 Pt
195.1 Au
197.0 Hg
200.6 Tl
204.4 Pb
207.2 Bi
209.0 Po
[210] At
[210] Rn
[222]
Fr
[223] Ra
[226] Ac-La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds

La系 La
138.9 Ce
140.1 Pr
140.9 Nd
144.2 Pm
144.9 Sm
150.4 Eu
152.0 Gd
157.3 Tb
158.9 Dy
162.5 Ho
164.9 Er
167.3 Tm
168.9 Tb
173.0 Lu
175.0
第 題(6分)
1.碳氫化合物是大氣污染物之一,下列現象的產生與碳氫化合物有關的是
A 臭氧空洞 B 酸雨 C 溫室效應 D 光化學煙霧
2.下列分子中所有的原子都滿足最外層8電子結構的是
A 次氯酸 B 甘汞 C 三氟化硼 D 氯化硫(Ⅰ)
3.2000年美國《科學》雜志報道,義大利科學家合成了一種新型氧分子,它由4個氧原子構成的O4分子,專家認為它液化後的能量密度比普通氧分子高得多。下列關於該分子的敘述正確的是
A O4分子是環型分子 B O4分子為四面體構型
C O4分子比O2分子穩定 D O4分子比O2分子氧化性更強
4.汽車尾氣(含有烴類、CO、NOx、SO2等)是城市空氣的主要污染源。治理方法之一是在汽車排氣管上加裝「催化轉換器」,它使CO和NOx反應生成可參與大氣生態環境循環的無毒氣體,並使烴類充分燃燒及SO2轉化。下列說法錯誤的是
A CO和NOx反應的化學方程式為:2xCO+2NOx 2xCO2+N2
B 此方法的缺點是,由於CO2增多會提高空氣的酸度
C 多植樹造林,增大綠化面積,可有效控制汽車尾氣中的各類污染源
D 汽車改用天然氣,液化氣為燃料或開發氫能源,減少對空氣的污染
第 題(8分)
自由基又稱游離基,是含有未配對電子的原子、分子或基團。大多數自由基很不穩定,只能作為活性中間體瞬間存在,壽命很短,如丁烷受熱分解產生三種活性很高的自由基:

活潑自由基可誘發自由基起加成反應、加聚反應、取代反應、氧化還原反應。這些反應在有機工業、石油化工和高分子工業等方面得到廣泛應用。
1.寫出自由基CH3CH2•的電子式;若CH3CH2•失去一個電子,則稱為碳正離子,寫出該碳正離子的電子式。

2.自由基反應一般是在光和熱條件下進行,如烷烴與氯氣的取代為自由基取代。已知烷烴中碳原子上的氫原子越少,所形成的自由基越穩定,試完成下列方程式:
CH3- CH3+Cl2 (主要產物)+HCl
3.不對稱烯烴在過氧化物存在下,與HBr發生游離基加成反應,其反應歷程是:
R-CH=CH2+Br•→R-CH-CH2Br R-CH-CH2Br+HBr→R-CH2-CH2Br+Br•
試分兩步將(CH3)2CHCH=CH2轉變為(CH3)2CH2CH2CH2OH的反應方程式。

4.有機物中共價鍵斷裂時,若成鍵的一對電子平均分給兩個原子或原子團,則形成自由基;若成鍵電子全分給某原子或原子團,則形成碳正離子。
①已知CH3+四個原子共平面,鍵角相等,鍵角應是 。
②(CH3)3C+和NaOH水溶液反應生成電中性有機分子,該分子結構簡式 ,此物質能否發生消去反應 。
第 題(11分)
蛋殼的主要成分是CaCO3,其次是MgCO3、蛋白質、色素等。為測定其中鈣的含量,洗凈蛋殼,加水煮沸約5min,置於蒸發皿中用小火烤乾,研細。
1.稱取0.3g(設為0.3000g)處理後的蛋殼樣品,置於錐形瓶中逐滴加入已知濃度C(HCl)的鹽酸40.00mL,而後用小火加熱使之溶解,冷卻後加2滴甲基橙溶液,用已知濃度C(NaOH)回滴,消耗V(NaOH)L達終點。
()寫出計算鈣含量的算式。
(2)計算得到的是鈣的含量嗎?
(3)是原蛋殼中鈣的含量嗎?
2.稱取0.3g(設為0.3000g)處理後的蛋殼樣品,用適量強酸溶解,然後加(NH4)2C2O4得沉澱,經過濾、洗滌,沉澱溶於H2SO4溶液,再用已知濃度C(KMnO4)滴定,消耗V(KMnO4)L達到終點。
(1)寫出計算鈣含量的算式;
(2)此法求得的鈣含量略低於上法。可能是什麼原因。
3.請你再設計一個實驗,正確測定蛋殼中的Ca含量,並寫出計算式。

第 題(6分)
水的熱分解:H2O H2+1/2O2。在1700K以上仍十分困難(α=10-3)。然而若在一個化學循環中通過一系列的化學反應,在100℃~750℃就可使它發生,試提出以下面的化學反應為基礎的上述循環:①CaBr2+2H2O Ca(OH)2+2HBr
要求滿足如下條件:
(1)在整個過程中只有水被消耗
(2)最終產物只有氧氣和氫氣
(3)除上面一個反應的物質外,構成循環尚需使用金屬汞
已知在100℃時,Hg能與氫溴酸發生置換反應。
請按照反應的先後順序,用序號②、③……把後續的化學反應寫出來。

第 題(11分)
某些鉑的化合物具有重要的生理作用,也可能作為防癌劑。
PtCl42-+2e-=Pt+4C1- =0.75V
PtCl62-+2e-=PtCl42-+2C1- =0.77V
O2+4H++4e-=2H2O =1.229V
PtCl42-離子通常是用化學計量的鹽酸肼還原PtCl62-來制備的。在水中,PtCl42-的溶劑分解作用是徹底的,但反應速率慢:
PtCl42-+H2O PtCl3(H2O)-+Cl- 25℃ K=1.45×10-2
PtCl3(H2O)-+H2O PtCl2(H2O)2+C1- 25℃ K=1.1×10-3
所以,10-3mol/L K2PtCl4的溶液在平衡時僅含有5%PtCl42-。
1.在氧氣存在的條件下,Pt在HCl中是否溶解?若能,寫出其全部化學反應方程式。
2.寫出PtCl62-與鹽酸肼的離子反應方程式。
3.計算25℃、10-3mol/L K2PtCl4溶液達平衡時PtCl3(H2O)-、PtCl2(H2O)2的百分含量。
4.PtCl2(H2O)2存在順反借光,畫出它們的結構圖,並註明順式、反式。
5.K2PtCl4的晶體結構與螢石相似,說明其晶體結構。

第 題(9分)
有旋光性的物質A(分子式為C10H12O3)能溶於稀鹼溶液,且能發生碘仿反應。鑒定過程表示如下:

1.寫出A和C的結構簡式;
2.確定A的光學異構體樹目;
3.畫出B的順反異構體的Z式和E式
4.命名D。
5.寫出D→E的化學反應方程式;

第 題(10分)
業已發現許多含金的化合物可以治療風濕症等疾病,引起科學家廣泛興趣。在吡啶( )的衍生物2,2'-聯吡啶(代號A)中加入冰醋酸與30%H2O2的混合溶液,反應完成後加入數倍體積的丙酮,析出白色針狀晶體B(分子式C10H8N2O2)。B的紅外光譜顯示它有一種A沒有的化學鍵。B分成兩份,一份與HAuCl4在溫熱的甲醇中反應得到深黃色沉澱C。另一份在熱水中與NaAuCl4反應,得到亮黃色粉末D。用銀量法測得C不含游離氯而D含游離氯7.18%,且D的相對分子質量比C大36.46。C和D中金的配位數都是4,且C、D中都存在7原子環。
1.畫出A、B、C、D的結構式。
2.在制備B的過程中加入丙酮起什麼作用?
3.給出用游離氯測定值得出D的化學式的推理和計算的過程。

第 題(17分)
用液化石油氣作燃料,已普遍進入現代家庭的廚房中,它的主要成分是烷屬烴和烯屬烴系列混合物,現將各物在一個大氣壓下的沸點分別列表於下:
名稱 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 乙烯 丙稀 丁烯 戊烯
沸點[℃] -161.7 -88.6 -42.2 -0.5 36.1 -102.4 -47.7 -6.5 30.1
請回答:
1.目前,大中城市的燃氣產業形成了「三氣並存」的多元結構,此「三氣」除液化石油氣外還包括哪兩種燃氣,並寫出化學成分。
2.從上表分析,在鋼瓶中盛裝的液化石油氣的成分最好是哪些?(列舉4種)
3.甲烷沸點為-161.7℃,室溫下的液化壓強非常大(超出一般家用鋼瓶的承受能力),那麼你覺得我們使用的液化石油氣中是否還存在少量的甲烷?為什麼?
4.在炎熱的夏季和寒冷的冬季,液化石油氣的各成分比例應作如何調整?
5.液化石油氣的燃燒器上有一個調節空氣量的風門(叫洞風板),點燃前,空氣已部分進入液化氣中。請分析設計的原因。在冬季和夏季,如何調節風門的大小。
6.有人發現液化石油氣用完後,殘留在鋼瓶內的液體能溶解油脂,就將它倒出來作洗滌劑,洗擦物件的油泥,這種廢物利用的做法,因何不可取?
7.有人為了充分用完瓶內殘留液體,就用火去烤鋼瓶,在此鋼瓶的合格證上標有:
充裝介質 最大充裝量 實測容積 氣密試驗壓力
液化石油氣 15kg 35.5L 2.1MPa
若殘留瓶內液體有0.75kg,在關閉閥門的條件下,請估算瓶內氣溫升至多少攝氏度時,會出現險情?
8.目前,家庭生活中已經普遍使用了氣體燃料。使用氣體燃料比固體燃料有什麼優點?

第 題(9分)
室溫下,Cr單質不受大氣侵蝕,因而可被廣泛地用來保護其他活潑金屬。通常用電解鉻酸溶液的方法鍍鉻。電解槽的陰極是欲鍍鉻的物體,陽極是惰性金屬,電解液是含鉻酐0.230kg/L、體積100L的水溶液。電解時使用了1500A電流,通電10.0h,陰極的質量增加了0.679kg。陰極和陽極放出的氣體的體積比VH2/VO2=1.603(體積是在相同條件下測定的)。
1.寫出主要電解反應主反應和副反應方程式。
2.此電鍍的電解效率,即沉積出0.679kg鉻耗用的電量占總用電量的百分比是多少?
3.由理論計算可得陰極和陽極放出的氣體在標准狀況下的體積比是多少?
4.陰極和陽極放出氣體的反應的電流效率分別是多大?若發現你計算出的數據和題面給出的數據有差別,試解釋這是你由於未考慮電鍍時發生什麼過程的緣故?

第 題(13分)
砷的化合物在農業上有廣泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。從熔煉提純Cu和Pb的煙道灰中,可獲得大量的砒霜,它是含As 75.74%的氧化物,它形成分子晶體。
1.畫出砒霜的分子結構圖。
2.砷和硫直接相互反應形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中後兩個也能用H2S從As(Ⅲ)和As(V)的鹽酸溶液中沉澱出來。
(1)畫出As4S4的分子結構圖。
(2)寫出用砒霜為原料制備As2S3的化學反應式。
3.試解釋NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之間的鍵角值分別是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°。
4.砒霜是劇毒物質,法庭醫學分析上常用馬氏試砷法來證明是否砒霜中毒:把試樣與鋅和硫酸混和,若試樣中含有砒霜,則會發生反應生成砷化氫;在無氧條件下,將生成的砷化氫導入熱的玻璃營中,在試管加熱的部位砷化氫分解形成亮黑色的「砷鏡」。寫出化學方程式。
5.假若用Zn在酸性介質中處理亞砷酸鉀(KAsO2)樣品1.30g,產生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。試確定這種亞砷酸鉀(KAsO2)樣品的純度?

② 單鹽酸肼和雙鹽酸肼還原性

一鹽酸肼
化學物質
一鹽酸肼,別名鹽酸肼、單鹽酸肼,可作還原劑。氯化氫氣中氯的凈化劑。有機合成。
中文名
一鹽酸肼
化學式
H4N2.HCl
分子量
68.50
熔點
89°C
沸點
240°C
基本信息物化性質性質描述其他信息
基本信息
CAS登錄號:2644-70-4
英文名稱:Hydrazine monohydrochloride
英文別名:Hydrazinium chloride
分子式:H4N2.HCl
分子量:68.50
EINECS登錄號:220-154-4
物化性質
熔點:89-93ºC
水溶性:370G/L(20ºC)
性質描述
熔點89°C,沸點240°C
其他信息
鹽酸肼(2644-70-4)的制備方法:
將試劑水合肼,加95%乙醇稀釋。攪拌下,慢慢加入試劑濃鹽酸。加完後,放置過夜。水浴加熱濃縮,冷卻後析出結晶,過濾,結晶用蒸餾水溶解,過濾清亮。濾液減壓濃縮,冷卻後,濾出結晶,用少許冷的乙醇洗滌,烘乾。得鹽酸肼純品。

③ 請問EDTA是什麼,有什麼用

EDTA是乙二胺四乙酸,是一種有機化合物。

用途:

1、EDTA是一種重要的絡合劑。EDTA用途很廣,可用作彩色感光材料沖洗加工的漂白定影液,染色助劑,纖維處理助劑,化妝品添加劑,血液抗凝劑,洗滌劑,穩定劑,合成橡膠聚合引發劑,EDTA是螯合劑的代表性物質。

能和鹼金屬、稀土元素和過渡金屬等形成穩定的水溶性絡合物。除鈉鹽外,還有銨鹽及鐵、鎂、鈣、銅、錳、鋅、鈷、鋁等各種鹽,這些鹽各有不同的用途。

此外EDTA也可用來使有害放射性金屬從人體中迅速排泄起到解毒作用。也是水的處理劑。EDTA還是一種重要的指示劑,可是用來滴定金屬鎳,銅等 ,用的時候要與氨水一起使用,才能起指示劑的作用。

2、EDTA是一種優良的鈣、鎂離子螯合劑,用作乳液聚合所用水的螯合劑,除去Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等金屬離子。也用作厭氧膠的絡合劑,即用EDTA處理甲基丙烯酸雙酯,除去過渡金屬離子,消除能促進過氧化物分解的影響,對提高厭氧膠穩定性的效果非常好。

EDTA鈉鹽螯合金屬離子能提高改性丙烯酸快。固結構膠(SGA)的儲存穩定性,用量-3×10-4~6.0×10-4。用量1.5%,50~C儲存穩定性達360h以上(50℃儲存4d,相當於SGA20~C儲存1年)。

3、常用於鍋爐水質的軟化。防止結垢。

(3)鹽酸肼分析方法擴展閱讀:

EDTA物理性質:白色無臭無味、無色結晶性粉末,熔點250℃(分解)。不溶於醇及一般有機溶劑,能夠溶於冷水(冷水速度較慢),熱水,溶於氫氧化鈉,碳酸鈉及氨的溶液中,能溶於160份100℃沸水。其鹼金屬鹽能溶於水。

EDTA使用注意事項:

乙二胺四乙酸與其鹽與強氧化劑、強鹼和高價金屬離子如銅、鎳和銅合金配伍禁忌。乙二胺四乙酸和或其二鈉鹽顯弱酸性,能與碳酸鹽反應放出二氧化碳和與金屬反應生成氫氣。

其它配伍禁忌,如乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸二鈉與鋅的螯合可使胰島素失效;用乙二胺四乙酸二鈉作為穩定劑的葡萄糖酸鈣注射劑與腸道外營養液混合時,腸道外營養液中的微量金屬將被螯合;在輸液中乙二胺四乙酸二鈉與兩性黴素和鹽酸肼苯噠嗪有配伍禁忌。

在800L不銹鋼縮合反應罐中,加入100kg氯乙酸、100kg冰及135kg 30%的氫氧化鈉溶液,在攪拌下再加入18kg 83%~84%的乙二胺。在15℃保溫1h後,以每次10L分批加入30%氫氧化鈉溶液,每次加入後待酚酞指示劑不顯鹼性後再加入下一批,最後反應物呈鹼性。

在室溫保持12h後,加熱至90℃,加活性炭,過濾,濾渣用水洗,最後溶液總體積約600L。加濃鹽酸至pH不3,析出結晶。過濾,水洗至無氯根反應。烘乾,得EDTA64kg。收率95%。也可以在較高溫度條件下進行。

例如,採用如下摩爾配比:乙二胺:氯乙酸:氫氧化鈉=1:4.8:4.8,反應溫度為50℃,反應6h,再煮沸2h,反應產物用鹽酸酸化即可得到EDTA結晶,收率82%~90%。

④ 萃取鉑金方法

(1)取鉑廢料,加入濃硝酸,加熱攪拌,再加入氧化劑,攪拌,反應結束後過濾,收集鉑渣;

(2)取步驟(1)鉑渣,加入過量王水加熱溶解,除去濃硝酸,再經過濃縮得到鉑濃縮液;

(3)取步驟(2)中鉑濃縮液,加入有機相,攪拌混勻,調pH、加熱,靜置分相,分別收集水相和萃取液;

(4)取步驟(3)中萃取液,用鹽酸調節萃取液酸度,經過反萃,靜置分相,收集反萃液;

(5)取步驟(4)中反萃液,加入還原劑,煮沸,過濾,得到黑色的析出物經過洗滌,煅燒、冷卻得到海綿鉑。

作為一種改進的技術方案,步驟(1)的濃硝酸為60-80wt%的濃硝酸,氧化劑為過氧化鈉或過氧化氫。

作為一種改進的技術方案,步驟(1)加熱時溫度控制在95-105℃。

作為一種改進的技術方案,步驟(3)中有機相包括萃取劑和稀釋劑,所述萃取劑包括N-2-氯苯基-N』-苯甲醯基硫脲和磷酸三丁酯;所述稀釋劑為甲苯、正辛烷、異戊醇或正十二烷。

作為一種優選的技術方案,所述N-2-氯苯基-N』-苯甲醯基硫脲的濃度為0.012-0.018mol/L。

作為一種改進的技術方案,步驟(3)萃取時pH控制在4-5,加熱時溫度控制在80-85℃。

作為一種改進的技術方案,步驟(4)反萃時用0.5-0.8wt%的硫脲進行反萃取。

作為一種改進的技術方案,步驟(4)用於調節萃取液酸度的鹽酸濃度為0.8mol/L-1.2mol/L。

作為一種改進的技術方案,步驟(5)中還原劑為鹽酸肼或水合肼或甲醛。

採用了上述技術方案後,本發明的有益效果是:

(1)本發明採用高濃度為硝酸對含鉑廢料溶解,再加入氧化劑進行處理,可以有效除去鉑廢料中的銅、鐵、鎂等賤金屬,提高了鉑的純度;

(2)本發明採用N-2-氯苯基-N』-苯甲醯基硫脲和磷酸三丁酯作為萃取劑,經過甲苯、正辛烷、異戊醇或正十二烷稀釋後作為有機相對鉑進行萃取,N-2-氯苯基-N』-苯甲醯基硫脲和磷酸三丁酯復合萃取劑對鉑具有較好的萃取能力,經過分相實現了與其他貴金屬分離萃取的目的。該萃取體系的分相時間短,鉑的一級萃取率可高達99.999%,萃取分離效果好,所得的鉑粉純度可高達99.9989%,並且所得鉑粉可用作熱電偶的原料,高級化學器皿或者化學反應中的催化劑,大大降低了鉑的使用成本。

⑤ 鈀金溶於什麼葯水 又怎麼從葯水裡把鈀金提煉出來

用濃鹽酸和濃硫酸的混合液
2:1
就是王水了
他們的混合液能反應
成一種絡合物
氧化性超強
可以溶解金
再把金弄出來就置換唄
就像鐵可以把硫酸銅里的銅置換出來一樣

⑥ 鈀水中的鈀金怎麼提煉出來

要看水中鈀含量,較高時,直接由還原劑(如:鹽酸肼,水合肼等)還原成金屬鈀,過濾得到。
若濃度低,先蒸去大量水,提高濃度後,再還原。

⑦ 鹽酸肼(N2H6Cl2)是一種重要的化工原料,屬於離子化合物,易溶於水,溶液呈酸性,水解原理與NH4Cl類似.

①鹽酸肼(N2H6Cl2)是一種重要的化工原料,屬於離子化合物,易溶於水,溶液呈酸性,水解原理與NH4Cl類似,由N2H4聯想到NH3,由N2H6Cl2聯想到NH4Cl,再注意到N2H6是二元鹼而NH3是一元的,則鹽酸肼第一步水解反應的離子方程式為N2H62++H2O?[N2H5?H2O]++H+
故答案為:N2H62++H2O═[N2H5?H2O]++H+
②鹽酸肼水溶液中水解原理與NH4Cl類似,N2H62+離子水解溶液顯酸性;
A、溶液中離子濃度大小為:c(Cl-)>c(N2H62+)>c(H+)>c(OH-),故A正確;
B、依據化學式可知N2H6Cl2,溶液中氯離子濃度大於N2H62+,故B錯誤;
C、依據溶液中質子數守恆分析,計算式錯誤,故C錯誤;
D、依據化學式可知N2H6Cl2,溶液中氯離子濃度大於N2H62+,故D錯誤;
故答案為:A;

⑧ 分離與富集

硒、碲與其他元素的分離方法,主要有以下6類。

62.6.2.1 共沉澱分離法

共沉澱通常使用的載體是砷和氫氧化鐵及其他氫氧化物。

(1)砷沉澱劑分離

硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)在鹽酸溶液中很容易被還原為單質。因此,利用載體與硒、碲共沉澱是分離和富集它們的常用手段。通常使用的載體是砷,硒、碲也可互為載體。由於它們的氧化還原電位不同(ESe4+/Se=0.74V;ETe4+/Te=0.57V),所以亞硒酸能被一些弱還原劑,如二價鐵鹽、亞硫酸、有機酸和蔗糖等,還原成單質硒。亞碲酸則需用較強的還原劑,如鹽酸肼、氯化亞錫或金屬鋅等才能被還原。選擇適當的還原劑或調節還原時溶液酸度,可使硒和碲彼此分離。試樣中硒、碲含量通常很低。目前多採用在6mol/LHCl中,以砷為聚集劑,用次磷酸鈉為還原劑,使硒、碲和砷還原成單質而共沉澱。當用砷作聚集劑時,從大量含銅和鉛的試樣中能定量地回收硒,但碲的回收率僅93%,故碲的校準曲線最好從沉澱開始操作。

這種共沉澱方法不能分離金、汞,因為金、汞也能被還原而析出。因此,如有金存在,所得沉澱可用硝酸處理,此時硒和碲重新轉入溶液,而金則不溶於硝酸。少量金、汞對測定碲有影響,可用三氯甲烷-二硫腙萃取,或銅試劑-四氯化碳萃取分離。

大量鉍存在時,有少量鉍與硒、碲共沉澱,加入酒石酸可防止鉍的共沉澱。

大量鈦存在時,會有白色膠狀的磷酸鈦沉澱,妨礙下一步分析的進行。因此在大量鈦存在下測定硒、碲,應避免使用次亞磷酸鹽作還原劑。可採用在(1+9)HCl和(1+9)H2SO4中用二氯化錫還原沉澱硒、碲的方法。此時,硒、碲互為共沉澱劑。

測定雄黃、雌黃中的硒、碲,也用上述二氯化錫還原的方法較為適宜。因為用次亞磷酸鈉還原,有大量砷析出,給下一步溶解、測定帶來不便。

(2)氫氧化鐵沉澱劑分離

在氨性溶液中,pH9.4~9.7時,可用氫氧化鐵完全共沉澱碲(Ⅳ,Ⅵ)以及硒(Ⅳ),但硒(Ⅵ)僅1%與氫氧化鐵共沉澱。據此,可使碲(Ⅳ,Ⅵ)與硒(Ⅵ)分離或硒(Ⅳ)與硒(Ⅵ)分離。在pH6.0~9.0,以氫氧化鐵為共沉澱劑,應用於粗銅、黃銅、銀、水樣和硫化礦中硒(Ⅳ)、碲(Ⅳ,Ⅵ)與其他元素分離。

在氨性溶液中(pH8~9)用氫氧化鐵共沉澱硒、碲時,預先加入10g乙酸銨可使大量汞進入濾液與硒、碲分離,沉澱中殘留的汞小於2mg。

除氫氧化鐵以外,氫氧化鈹、氫氧化鉻或氫氧化鉛亦可用硒、碲或碲的共沉澱劑。

(3)La3+共沉澱分離

在氫氧化銨介質中,La和Zr為共沉澱劑時,Se、Te回收率均優於用Fe共沉澱劑。方法可用於ICP-MS法測定電解銅中的Se、Te。

62.6.2.2 離子交換與吸附法

(1)離子交換樹脂分離

a.P201×7型陰離子交換樹脂分離。採用P201×7型陰離子交換樹脂交換分離SO2-4和SeO2-3;以0.1mol/LHCl溶液洗脫SeO2-3,然後用1.0mol/LHCl洗脫SO2-4,方法用於粗硒、亞硒酸鈉中硫的分離測定。

b.732型陽離子交換樹脂分離。利用732型陽離子交換樹脂,當pH3~4時,Mg、Ca、K、Na能較完全分離而富集Se;用水可將Se定量洗脫。用ICP-AES方法測定了茶葉中的微量硒。

(2)吸附分離

巰基棉分離。不同酸度、流速下,巰基棉可分離元素情況見表62.20。

表62.20 巰基棉對各種元素的主要吸附性能

另外在0.1~7mol/LHCl中,流速為3mL/min,Au、Pt離子可被巰基棉吸附;而在2~7mol/LHCl溶液中可定量吸附Au、Pt,Pd、Rh、Ir、Fe不被吸附。被吸附的Au、Pt難於解脫。

在0.3~2mol/LH2SO4介質中,流速4mL/min,Se4+、Te4+可被巰基棉定量吸附,1mol/LH2SO4中含0.3~1mol/LHNO3對吸附沒有影響。

在2~6mol/LHNO3介質中,流速2~6mL/min,巰基棉能定量吸附Se,用濃鹽酸水浴煮沸3~5min,硒可定量解脫。

綜上所述,Se4+、Te4+的巰基棉分離,主要選擇適宜的上柱酸度和淋洗液,便可從眾多的干擾離子中分離。

62.6.2.3 蒸餾分離法

硒和碲的氯化物和溴化物如SeBr、TeBr、SeCl4、TeCl4、SeOCl2、TeOCl2、SeOBr2、TeOBr2和Se2Cl2具有揮發性。可利用此特性使硒、碲與某些元素分離。

目前,使用較多的是從含過量溴的氫溴酸的溶液中蒸餾含硒試樣,硒以四溴化硒的形式揮發出來,用水作吸收液。由於存在以下平衡:Se+3Br2SeBr4+Br2;因此,蒸餾硒溶液中溴必須是過量的。用這種方法即使微克量的硒亦能定量地蒸餾出來。若氫溴酸溶液中含硫酸,蒸餾溫度為125℃時,則砷、銻和碲與硒一同蒸餾出來。蒸餾法廣泛地應用於測定不同物質的硒。例如黃鐵礦中小量的硒可先將溶液加溴和氫溴酸(1+2)蒸餾分離硒。天然水中的硒,可從含硫酸、溴化鉀的過氧化氫的溶液中蒸餾出來。

62.6.2.4 溶劑萃取法

Se4+、Te4+的萃取,常以有機磷類,高分子胺類、亞碸和酮類為萃取劑。

在一定條件下,硒、碲能與磷酸三丁酯(TBP)、二硫腙、銅試劑等試劑形成離子締合物、配合物或螯合物而被有機溶劑所萃取。

(1)磷酸三丁酯(TBP)

用TBP萃取碲!=30%的TBP-甲苯溶液可從2.8mol/LHBr-2.5mol/LNaBr溶液中萃取黃色溴化碲;!=30%TBP-四氯化碳溶液可以從強鹽酸溶液中萃取分離碲;!=20%TBP-煤油溶液可從4~10mol/LHCl中萃取碲(Ⅳ),使碲(Ⅳ)與碲(Ⅵ)、硒(Ⅳ)、硫酸鹽等分離。可以在大量硫氰酸酸鹽存在下,從pH0.4~1.0的溶液中,用TBP萃取除去鐵,而使碲與鐵(Ⅱ)分離,與鐵共萃取的約用5%~20%的碲,可用0.1mol/LHCl反萃取下來,合並到原來的水相。

(2)二硫腙

用二硫腙萃取硒和碲。從6mol/LHCl中,硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)能被溶於三氯甲烷和四氯化碳中的二硫腙萃取。干擾金屬離子例如銅、銀、汞、鉍則在pH2先用二硫腙-三氯甲烷萃取分離。

(3)銅試劑

用銅試劑(二乙基二硫代氨基甲酸鈉)萃取硒或碲。銅試劑與碲形成的配合物,不僅可以從強酸溶液中用TBP萃取,而且可在pH8.5~8.7用四氯化碳萃取。此法,可用於小量碲與硒、鉑族金屬以及有色金屬等分離。用次亞磷酸還原沉澱硒、碲,金、汞,及少量銅、錫、銻等能與碲共沉澱,調節pH11左右,加入1mL10g/L銅試劑溶液、10mL四氯化碳,萃取使碲與金屬離子分離。碲用(1+1)HNO3反萃取,硒的銅試劑配合物可被苯萃取。此法可用於鐵和鋼中硒的測定。

(4)硒試劑(3,3'-二氨基聯苯胺)

用硒試劑(3,3'-二氨基聯苯胺)萃取硒pH6~8時,硒與硒試劑的配合物可萃取入甲苯、苯或二甲苯中,用於萃取光度法測定硒。

(5)有機磷類、高分子胺類、亞碸和酮類萃取

有機磷類、高分子胺類、亞碸和酮類為萃取劑的萃取性能見表62.21。

表62.21 高分子胺類、亞碸和酮類萃取性能

續表

表中縮寫說明:DOSO為二辛基亞碸;DPSO為二苯基亞碸;N503為N,N'-2(1-甲基庚基)乙醯胺;TOA為三正辛基胺;N1923為伯胺。

62.6.2.5 離子交換與吸附法

(1)離子交換樹脂分離

硒(Ⅳ)在0.1~12mol/LHCl中不被強酸陽離子交換樹脂吸附,所以在測定硒之前可用陽離子交換樹脂除去干擾金屬。在一定條件下,硒(Ⅳ)能滯留在陽離子交換樹脂上,曾用於毫克量硒與硫酸根和鐵(Ⅲ)分離。在低酸度下,碲(Ⅳ)比硒(Ⅳ)有較強的吸附,可藉以分離此二元素。

硒(Ⅳ)在低於4mol/LHCl中不被強鹼性樹脂吸附,但酸度高時有些滯留。這也可用於分離這兩個元素。硒(Ⅳ)用小於4mol/LHCl洗脫,碲(Ⅳ)保留在柱上,然後用0.1~1mol/LHCl洗脫。

在任何濃度鹽酸中六價碲均可通過強鹼性陰離子交換樹脂。碲(Ⅳ)在小於1mol/LHCl中可通過陰離子交換樹脂。在大於3mol/LHCl中,碲(Ⅳ)則被陰離子樹脂強烈地吸附。分配系數分別為:3mol/LHCl,103;4~8mol/LHCl,5×103;12mol/LHCl,2×103。4~6mol/LHCl中二氧化硫能還原吸附在樹脂上的碲(Ⅳ)為碲(0)。用鹽酸洗脫其他元素後,用鹽酸-硝酸混合液通過交換柱,將柱上的碲(0)氧化成碲(Ⅳ),然後用1mol/LHCl洗脫。

在小於0.3mol/LHCl中,碲(Ⅳ)完全為陽離子交換樹脂吸附。碲(Ⅵ)則在任何濃度鹽酸溶液中也不被陽離子樹脂吸附。因此,用重鉻酸鉀氧化碲(Ⅳ)為碲(Ⅵ)後,通過陽離子交換樹脂與鐵及其他金屬元素分離。

硒酸的酸性強於碲酸。因此,硒酸更容易被弱鹼性陰離子樹脂吸附。在pH2.6~2.8的乙酸-乙酸鈉溶液,碲通過弱鹼性陰離子樹脂,硒(Ⅳ,Ⅵ)吸附在樹脂上,使硒、碲分離。然後用3mol/LNaCl溶液洗脫吸附的硒。

(2)紙色譜分離

用甲醇-乙醇-水-氫氟酸-硝酸(45+45+12+3+0.5)的混合溶液為移動相,硒可與許多元素分離,硒(Ⅳ)、鍺、碲(Ⅵ)及砷的Rf值分別為0.75、0.01、0.55和0.95。

以TBP處理色層紙,用鹽酸和氫溴酸為移動相,進行反相層析可分離硒、碲、金和鉑族元素。

用鹽酸酸化的二異丙醚-乙醇為移動相,可使微量碲與大量鉍分離。

(3)N263萃取色譜分離

以多孔硅膠-N263組成的色譜樹脂為固定相,用pH5~10酒石酸鈉溶液作流動相,能成功分離SeO2-3和TeO2-3。SeO2-3的保留時間小於TeO2-3的保留時間,當質量比SeO2-3/TeO2-3為200/1~1/1000時,硒、碲能完成分離。

62.6.2.6 液膜分離法

(1)N503液膜

N503是Te4+的一種良好液膜流動載體,以L113B作表面活性劑,液體石蠟作膜的增強劑,磺化煤油作膜的溶劑。由N503-L113B-液體石蠟-磺化煤油(6+5+4+85)組成的液膜,以0.15mol/LHCl作內相試劑,油內比(1+1);外相試液用5mol/LHCl為介質,乳水比(30+500),制備的該乳狀液膜體系,能迅速地遷移富集試液中的Te4+。用該液膜法富集試液(或料液)中的碲,Te4+的遷移富集率在99.5%~100.3%。許多共存離子如Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Mo6+、Al3+、Fe2+等;SiO2-3、SO2-4、PO3-4、Cl-、NO-3、ClO-4等都不滲透進入此液膜。只有Te4+能從這些離子中得到滿意的分離。

(2)N1923(伯胺)液膜

由N1923-L113B-煤油(7+4+89)組成的液膜。內相:0.3~0.8mol/LNaOH溶液,油內比(1+1);外相:5mol/LHCl作介質,乳水比(20+50)~(20+100)。遷移富集10μgTe4+,125mgPb2+、Fe2+、Al3+、ΣRE3+、Zr4+、Ti4+,25mgMn2+、Cr3+、Co2+、NI2+、Zn2+、Sn4+、Cu2+、Cd2+,大量鹼金屬和鹼土金屬離子等,都不被遷移富集,SiO2-3、SO2-4、PO3-4、F-、Cl-、NO-3、ClO-4等都不影響富集碲。本方法選擇性高,Te4+遷移率達99.5%以上。

⑨ 鹽酸肼屈嗪的葯物分析

供試品加水溶解後,精密量取置碘量瓶中,精密加溴滴定液(0.05mol/L)與鹽酸溶液,立即密塞,搖勻,在暗處放置15分鍾,加碘化鉀試液,立即密塞,搖勻,用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定,至近終點時,加澱粉指示液,繼續滴定至藍色消失,讀出硫代硫酸鈉滴定液使用量,計算鹽酸肼屈嗪的含量。
試劑:
1. 水(新沸放置至室溫)
2.硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)
3.溴滴定液(0.01mol/L)
4.澱粉指示液
5. 鹽酸溶液
6. 碘化鉀試液 1.硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)
配製:取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g,加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL,搖勻,放置1個月後濾過。
標定:取在120℃乾燥恆重的基準重鉻酸鉀約0.15g,精密稱定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化鉀2.0g ,輕輕振搖使溶解,加稀硫酸40mL,搖勻,密塞;在暗處放置10分鍾後,加水250mL稀釋,用本液滴定至近終點時,加澱粉指示液3mL,繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL硫代硫酸鈉(0.1mol/L)相當於4.903g的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。
室溫在25℃以上是,應將反應液及稀釋用水降溫至約20℃。
2.溴滴定液(0.01mol/L)
配製:取溴酸鉀3.0g與溴化鉀15g,加水適量是溶解成1000mL,搖勻,即得。
標定:精密量取本液25mL,置碘量瓶中,加水100 mL與碘化鉀2.0g,振搖使溶解,加鹽酸5 mL,密塞,振搖,在暗處放置5分鍾,用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點時,加澱粉指示液2 mL,繼續滴定至藍色消失。根據硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)的消耗量,算出本液的濃度,即得。
室溫在25℃以上時,應將反應液降溫置約20℃。本液每次臨用前均應標定濃度。
3.澱粉指示液
取可溶性澱粉0.5g,加水5mL攪勻後,緩緩傾入100mL沸水中,隨加隨攪拌,繼續煮沸2分鍾,放冷,傾出上清液,即得。本液應臨用新制。 精密稱取供試品約0.2g,置100mL錐形瓶中,加水溶解並稀釋至刻度,搖勻,精密量取續濾液25mL,置碘量瓶中,精密加溴滴定液(0.05mol/L)25mL與鹽酸溶液5mL,立即密塞,搖勻,在暗處放置15分鍾,小心微啟瓶塞,加碘化鉀試液7mL,立即密塞,搖勻,用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定,至近終點時,加澱粉指示液2mL,繼續滴定至藍色消失,並將滴定結果用空白試驗校正。記錄消耗硫代硫酸鈉滴定液的體積數(mL),每1mL溴滴定液(0.05mol/L)相當於4.916mg的C8H8N4·HCl。
注1:「精密稱取」系指稱取重量應准確至所稱取重量的千分之一,「精密量取」系指量取體積的准確度應符合國家標准中對該體積移液管的精度要求。

⑩ 高崇熙的人物簡介

高崇熙(1901—1952),字仲明,祖籍河北省雄縣。
1901年9月14日生於山東省濟南市。高崇熙父母重視對子女的教育和培養。他從青少年時代起就刻苦攻讀自然科學,立志振興國家民族。1919年,高崇熙考入清華留美預備學校,1922年赴美國威斯康星大學化學系學習,在倫赫(V.Lenher)教授指導下,於1926年以優異的學習成績畢業,獲博士學位。 他的主要學術成就在分析化學和稀有元素化學方面,尤其對含硒化合物的研究以及微量元素的測定頗有造詣。在治學思想上,他認為「化學是一門實踐的科學,作為一個化學家,不但要有淵博的知識,而且要有熟練的實驗技能,才能為應用打好基礎」。他在美國留學期間發表論文多篇,就顯示了他精湛的實驗技巧。
高崇熙一生最有代表性的工作,是對Se2Cl2的研究。自貝采里烏斯(J.J.Berzelius)於1818年由硒、氯兩元素直接合成Se2Cl2後,經過6次改進,都認為產物遇水分解而不得與水接觸。
1925年,高崇熙先後用8種新方法試驗,證明Se2Cl2可在含70%水的體系中制備出來。他最後提出的制備步驟是:將1摩爾SeO2,溶於含6摩爾HCl的濃鹽酸(含21摩爾水)中,再加入3摩爾Se,於是生成2摩爾Se2Cl2,餘下2摩爾HCl形成2摩爾水,後者共有23摩爾。然後滴加濃H2SO4至驅凈HCl,此時溶液變熱,冷卻時一層紅棕色的Se2Cl2浮出。分離後經濃H2SO4洗滌,可得純的Se2Cl2,產率為90%。這一結果得到無機化學界的稱贊。他用同樣的方法製得了Se2Br2;他測定了Se2Cl2的物理性質,並改進了硒酸和一些硒酸鹽的制備方法。高崇熙還曾研究了兩種對Se和Te的定量分離方法:一是改進了戴弗斯希摩斯法(1884),即於鹽酸溶液中用SO2處理,而使Se沉澱出來,然後用鹽酸肼沉澱Te。另一方法是在鹽酸、酒石酸或檸檬酸介質中,用鹽酸羥基胺作為分離劑。他還研究了從含10%HCl的水溶液中萃取HAuCl4,指出最好使用乙酸乙酯。此法可以定量地除去Na,K,Mg,Ca,Sr,Ba,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Cd,Hg,Sn,Pb,Sb,Bi的氯化物及H3AsO4。1926年,高崇熙在獲得博士學位後,為了將自己的學識獻給祖國的科學教育事業,毅然回國,到清華大學任教。此時清華剛由單純的留美預備學校改為大學,高崇熙被聘為新成立的化學系教授,擔任無機化學、定量分析化學等課程。
1928年又接任系主任的職務。為辦好清華化學系,他邀請當時國內著名的化學家張子高(主講普通化學和定性分析化學)、薩本鐵(主講有機化學)、黃子卿(主講物理化學)等3人到清華大學化學系任教,他們和後來應聘的李運華等人一起為清華大學化學系奠定了堅實的基礎。
他說:「我自己雖是一個化學家,但決不是全才,所以各門主要課程都要請專家來教,這樣才能博採眾家之長,不存門戶之見。」當時國際上地球化學和生物化學已經在發展,他以未能聘到這方面的有關專家來校授課為憾。
30年代初,清華大學籌建化學館,高崇熙為之傾注全部心血,經常廢寢忘食。從設計、施工到安裝電氣、上下水、煤氣發生罐及管道、通風系統等,他都親自參加。對工程質量認真進行監督、檢查和驗收。樓體力求堅固、結構合理,以保證適合各種實驗之用;而樓外的裝飾,則力求節約。工程不到兩年建成,為教學和科學研究創造了有利條件。
30年代初期,高崇熙在完成教學任務的同時,開展了多方面的科學研究工作,取得了很多成果。如諾伊斯(A.A.N0yes)和布雷(W.C.Bray)在1927年出版的《稀有元素系統定性分析》一書中,缺少1925年諾達克(W.Noddack)等發現的錸。高崇熙通過過篩試驗,找到Re出現於Tc-Cu組,它存在於Ir-Rh沉澱後的濾液中,並對第72步操作作了修正。當試樣中有100,10,1,0.1毫克KReO4存在時,檢出量分別為90,7.4,0.6,0.1毫克。經詳細研究,可排除其他元素Pb、Bi、Cu、Cd、Tc、Mo、Ir、Rh的干擾,結果增加了第79步操作,即錸的檢出。第80步操作是錸的鑒定,鑒定系用雙錐正交晶體RbReO4顯微法。此外,他還研究了對甲基水楊醛肟作為銅的鑒定劑。
高崇熙於二、三十年代在無機化學領域中所做的上述研究工作,對中國無機化學的研究事業起到了開拓作用。
高崇熙在有機化學領域內的工作,其一是對有機合成的研究,涉及庚烷、C5—C10醇及C5—C10酸乙酯、苯甲醛、癸酸、腈類、丙二酸酯、苯乙酸酯、芳香醯胺、大麻子油的綜合利用,以及乙醛酸的衍生物於霍普金斯-科爾反應中的應用等。其次是對有機分析的研究,他創建了採用鄰溴代苯甲醯肼、間溴代苯甲醯肼、對溴代苯甲醯肼、間甲苯基胺基脲作為醛類及酮類的鑒定劑;採用二甲二氫雷鎖辛作為醛類及醇類的鑒定劑,採用間硝基甲醯異硫氰酸酯和對溴代苯甲基疊氮作為胺類的鑒定劑。
高崇熙重視理論聯系實際,主張科學為生產服務,立志振興我國的科學技術。如在30年代,他從大麻子油合成有機產品的研究中,就已經考慮了中國自然資源的開發利用問題;在從事中國出產的稀土礦石分離稀土化合物的研究時,用分級結晶法做了大量的實驗,制備出大批稀土化合物樣品。遺憾的是這些樣品在抗日戰爭撤退轉運途中,遭受日軍飛機轟炸而全部損失。
中華人民共和國成立後,國民經濟和科學教育事業迅速發展,迫切需要多品種、大批量的化學試劑,高崇熙根據他在清華大學、西南聯合大學進行自製試劑所積累的經驗,決心為盡快改變中國化學試劑生產的落後面貌,實現中國化學試劑生產工業化貢獻自己的力量。1950年,他積極倡議成立專門的研究所,得到了北京市人民政府的支持。在他主持下,北京新華試劑研究所籌建成功。當時,只有12名職工,他們利用10間平房,因陋就簡生產硫酸、硝酸、鹽酸、草酸、苯、甲苯等50餘種化學試劑,不僅滿足了建國初期對化學試劑的需求,也培養了這方面的專業技術人才。後來新華試劑研究所不斷發展,1953年改名為北京試劑研究所,1958年改名為北京化工廠,成為我國最大的化學試劑生產企業。
高崇熙在1949年前後,還從事過硬質玻璃的研製,並取得突破性的成果,為北京玻璃廠奠定了這方面的技術基礎,進而實現了硬質玻璃化學實驗儀器的國產化,結束了我國完全依賴進口外國硬質玻璃化學實驗儀器的歷史。
高崇熙在我國化學試劑生產和硬質玻璃生產方面所做的貢獻,對新中國的科學技術發展起了促進作用,充分體現了自力更生,自強不息的民族精神。
高崇熙一生,發表重要論文30餘篇。他的學術生涯與清華大學化學系的建立和發展密切相關。他在清華大學從教25年,1945年抗日戰爭勝利後,隨清華回到北平,擔任化學系主任。當時,除圖書雜志全部南遷運回損失較小外,其他化學儀器、葯品被洗劫一空,實驗室設施慘遭破壞。為使清華化學系重建,他付出巨大辛勞,終於在極端困難條件下,為全系師生創造了一個較為滿意的教學環境,治癒了戰爭創傷。他在清華教學期間,擔任定量分析化學、高等無機化學、稀有元素化學、無機制備、有機合成等課程。他講課生動,內容豐富,採用啟發式教學,培養同學獨立思考和自學能力。他還十分重視實驗課教學,要求非常嚴格。這對培養學生掌握實驗技能和獨立工作能力,效果卓著。他為中國培養和造就了許多優秀的化學工作者,其中不少人後來成為我國化學、化工界的學術帶頭人,如張大煜、雷興翰、張青蓮、蘇國楨等人,他們均為新中國的建設做出了貢獻。又如台灣學者錢思亮、美籍華裔化學家馬祖聖、孫承爵等也是他的學生。
高崇熙治學嚴謹,好學不倦,學識淵博,特別重視實踐,大部分時間在化學實驗室度過。
正當我國社會主義建設事業需要他發揮更大作用的時候,高崇熙先生在所謂的「思想改造」運動中橫遭批判,1952年2月12日在北京服用氰酸自殺身亡,享年僅僅51歲!
四年之後,國務院總理周恩來領導制定全國科學發展規劃時,大家才想起高崇熙來,北京大學教授傅鷹說:「高先生受不住折磨死掉了。他一死,我國的無機化學便失掉了識途老馬。現在我們在定科學規劃的時候,便深感這一門學科帶路無人。」

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