檢測方法分析

1. 檢測方法

近年來，固源質譜測定法(solid source mass-spectrometry)為硼同位素的分析提供了有效手段。Swihart(1996)總結了兩種不同的檢測方法:第一種方法，採用Na₂BO⁺₂離子的陽極熱電離技術(positive thermal ionization technique)。這一方法首先由McMullen et al.(1961)提出;隨後，Spivack ＆ Edmond(1986)利用Cs₂BO⁺₂離子(測量的質量數為308和309)對這一技術進行了改進，這主要是採用¹³³Cs代替²³Na增加了分子質量，降低了由同位素不同引起的相對質量差，從而抑制了由溫度引起的同位素的分餾效應。第二種方法由Chaussidon ＆ Albarede(1992)提出，採用離子微探針(ion-microprobe)確定硼同位素，其分析的不確定度(analytica luncertainty)為±2‰，精度(precision)達±0.25‰，約優於Na₂BO⁺₂法10倍。近來，Leceyer et al.(2002)提出利用MC－ICP－MS技術測量水、碳酸鹽、磷酸鹽和硅酸鹽中的硼同位素，其外部重現性(external reprocibility)為±0.3‰。

近年來，隨著分析技術的快速發展，對硼同位素的研究也涌現出一系列新成果。Barth(1993)和Palmer ＆ Swihart(1996)對硼同位素的研究進行了總結，目前為止，硼的同位素變化范圍為90‰。計算δ¹¹B值時，一般採用美國國家標准局(NBS)的SRM951硼酸樣品［來自賽爾斯湖(Searles Lake)的硼砂］進行標准化，SRM951標樣的¹¹B/¹⁰B比值為4.04558(Palmer ＆ Slack，1989)。

2. 化學分析方法中較常用的檢測方法

鑒定金屬由哪些元素所組成的試驗方法稱定性分析，測定各組分間量的關系(通常以百分比表示)的試驗方法稱定量分析。若基本上採用化學方法達到分析目的，稱為化學分析。若主要採用化學和物理方法(特別是最後的測定階段常應用物理方法)，一般採用儀器來獲得分析結果，稱為儀器分析。化學分析根據各種元素及其化合物的獨特化學性質，利用化學反應，對金屬材料進行定性或定t分析。定量化學分析按最後的測定方法可分為重量分析法、滴定分析法和氣體容積法等三種。重量分析法是使被測元素轉化為一定的化合物或單質與試樣中的其他組分分離，最後用天平稱重方法測定該元素的含量。滴定分析法是將已知准確濃度的標准溶液與被測元素進行完全化學反應，根據所耗用標准溶液的體積(用滴定管測量)和濃度計算被測元素的含量。氣體容積法是用量氣管測量待測氣體(或將待測元素轉化成氣體形式)被吸收(或發生)的容積，來計算待測元素的含量。由於化學分析具有適用范圍廣和易於推廣的特點，所以至今仍為很多標准分析方法所採用。儀器分析根據被測金屬成分中的元素或其化合物的某些物理性質或物理與化學性質之間的相互關系，應用儀器對金屬材料進行定性或定量分析。有些儀器分析仍不可避免地需要通過一定的化學預處理和必要的化學反應來完成。金屬化學分析常用的儀器分析法有光學分析法和電化學分析法兩種。光學分析法是根據物質與電磁波(包括從丫射線至無線電波的整個波譜范圍)的相互關系，或者利用物質的光學性質來進行分析的方法。最常用的有吸光光度法(紅外、可見和紫外吸收光譜)、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、發射光譜法(看譜分析)、濁度法、火焰光度法、x射線衍射法、x射線熒光分析法以及放射化學分析法等。電化學分析法是根據被測金屬中元素或其化合物的濃度與電位、電流、電導、電容或電量的關系來進行分析的方法。主要包括電位法、電解法、電流法、極譜法、庫侖(電量)法、電導法以及離子選擇電極法等。儀器分析的特點是分析速度快、靈敏度高，易於實現計算機控制和自動化操作，可節省人力，減輕勞動強度和減少環境污染。但試驗裝工通常較龐大復雜，價格昂貴，有些大型、復雜、精密的儀器只適用於大批量和成分較復雜的試樣分析工作。

3. 水質檢測分析方法常用哪些分析方法

1、看：用透明度較高的玻璃杯接滿一杯水,對著光線看有無懸浮在水中的細微物質？靜置三小時,然後觀察杯底是否有沉澱物？如果有,說明水中懸浮雜質嚴重超標。

2、聞：用玻璃杯距離水龍頭盡量遠一點接一杯水，然後用鼻子聞一聞，是否有漂白粉（氯氣）的味道？如果能聞到漂白粉（氯氣）的味道，說明自來水中余氯超標。

3、嘗：熱喝白開水,有無有漂白粉（氯氣）的味道,如果能聞到漂白粉（氯氣）的味道,說明自來水中余氯超標。也必須使用凈水器進行終端處理。

4、觀：用自來水泡茶，隔夜後觀察茶水是否變黑？如果茶水變黑，說明自來水中含鐵、錳嚴重超標，應選用裝有除鐵、錳濾芯的凈水器進行終端處理。

5、品：品嘗白開水，口感有無澀澀的感覺？如有,說明水的硬度過高。

6、查：檢查家裡的熱水器、開水壺,內壁有無結一層黃垢？如果有,也說明水的硬度過高，（鈣、鎂鹽含量過高），應盡早使用軟化處理！注意:硬度過高的水很容易造成熱水器管道結垢，因熱交換不良而爆管；長期飲用硬度過高的水容易使人得各種結石。

(3)檢測方法分析擴展閱讀：

主要意義：

水資源是人類社會發展不可或缺並且不可替代的重要資源之一，對社會經濟的發展以及人們的日常生活與生產都發揮著保障的作用。

當前人類社會中的水資源危機問題已經直接對經濟的發展起到了限制的作用並且影響著人類的正常生活，所以正視水資源危機以及重視水資源問題具有緊迫性與必要性。而在對水資源質量的調查與把控中，水質分析發揮著重要的作用。

飲用水主要考慮對人體健康的影響，其水質標准除有物理指標、化學指標外，還有微生物指標；對工業用水則考慮是否影響產品質量或易於損害容器及管道。水資源是人類社會發展不可或缺並且不可替代的重要資源之一，對社會經濟的發展以及人們的日常生活與生產都發揮著保障的作用。

4. 分析檢驗方法中的理性檢測法可分為

飛秒檢測的理化性能檢測指物理化學性能檢測，可依照ISO、ASTM、DIN、GB、HB等標准完成橡塑原料及製品，精細化學品的物理，化學性能測試。
理化性能檢測：表觀密度、硬度、含水量、溶脹比等。
機械性能檢測：沖擊性能、拉伸性能、彎曲性能、耐磨性能、撕裂性能等。
燃燒性能檢測：垂直燃燒、氧指數、水平燃燒、點燃溫度等。
熱性能檢測： 熱變形溫度、玻璃花轉變溫度、維卡軟化點、熱分解溫度、熔融溫度等。
環保檢測： ROHS REACH、重金屬檢測等。
其他性能檢測：絕緣性能、導熱性能、耐腐蝕性能、耐壓性能、透濕性能等。

5. 研究內容及測試方法

一、研究內容

在系統的野外地質調查和詳細的室內研究基礎上，採用最新成礦理論和最新找礦方法，以吉林寶力格銀-金礦床、查干敖包鐵-鋅礦床和阿爾哈達鉛-鋅-銀礦床以及其外圍的花崗岩類岩體為研究對象，通過地球化學、同位素測年等手段，深入剖析這些礦床和岩體的地質背景、地質特徵、時空分布規律，討論礦床的成礦模式，探討岩漿活動和金屬礦床成礦作用的相互聯系等，最後提出找礦方向。研究內容包括以下幾個方面。

（1）充分收集、整理前人地質、地球物理和地球化學、航空遙感等資料，確立研究重點和研究方法，總結區域成礦地質背景和成礦規律；

（2）以吉林寶力格銀-金礦床、查干敖包鐵-鋅礦床和阿爾哈達鉛-鋅-銀礦床為重點解剖對象，在系統的野外地質調查基礎上，查明它們的形成地質背景、礦床特徵、劃分成礦期次；

（3）採用先進的分析測試技術手段，對上述礦床代表性的樣品進行主量、稀土、微量元素分析，對單礦物或全岩樣品進行硫、鉛、銣-鍶、釤-釹同位素分析，探討成礦物質來源、礦床形成機制；

（4）分別對上述礦床外圍的岩體進行地質調查，對岩體的代表性樣品進行主量、稀土、微量元素分析，對單礦物或全岩樣品進行硫、鉛、銣-鍶、釤-釹同位素分析，查明各岩體的地球化學特徵、岩漿來源、判別成岩的構造環境，通過分析對比，探討岩漿活動與金屬成礦作用的關系；

（5）對各岩體中的鋯石進行SHRIMP U-Pb年齡測試，精確測定岩體成岩年齡，為探討區域岩漿活動提供年齡證據；

（6）通過礦床成因、成岩成礦動力學背景、成岩成礦時代、成礦物質來源等分析，初步建立該區的成礦模式，並提出找礦方向。

二、測試方法

為了行文方便，在此集中介紹本書所涉及的主要測試過程、試驗方法、步驟、儀器條件以及部分重要的計算公式。文中所涉及的數據除註明出處者外，主量元素、稀土和微量元素由國家地質測試中心測試，硫同位素由中國地質科學院礦產資源研究所同位素實驗室測試，鉛、銣-鍶和釤-釹同位素由核工業北京地質研究院分析測試研究中心測試，鋯石SHRIMP U-Pb年齡在中國地質科學院地質研究所北京離子探針中心完成。

（一）主量元素的測定

1.SiO₂、Al₂O₃、TFe₂O₃、Na₂O、K₂O、CaO、MgO、TiO₂、MnO、P₂O₅的檢測方法

檢測依據：GB/T 14506.28—1993。

步驟：稱取試樣0.5000 g，用無水四硼酸鋰和硝酸錢為氧化劑，於1200℃左右熔融製成玻璃片，使用X-熒光光譜儀（XRF）測定SiO₂、Al₂O₃、TFe₂O₃、Na₂O、K₂O、CaO、MgO、TiO₂、MnO、P₂O等元素。

方法精密度：選用不同基體和不同含量的國家一級地球化學標准物質進行測定，其方法精密度RSD＜（2%～8%）。

儀器型號：X-熒光光譜儀（理學3080E）。檢測下限：0.05%。

2.FeO的檢測方法

檢測依據：GB/T 14506.14—1993。

步驟：稱取試樣0.1000～0.5000 g（稱樣量視樣品的氧化亞鐵含量定）於聚四氟坩堝中，加入氫氟酸和硫酸分解樣品，重鉻酸鉀標准溶液滴定氧化亞鐵含量。

方法精密度：RSD＜10%。檢測下限：0.05%。

3.H₂O⁺的檢測方法

檢測依據：GB/T 14506.2—1993。

步驟：稱取試樣於雙球管的底球內，在噴燈下加熱灼燒底球和樣品，燒出的結晶水冷凝於另一個球中；當全部結晶水燒出後，分離底球和樣品，稱量帶有冷凝結晶水的球管並記錄重量，然後烘乾此管再次稱量並記錄重量，兩次重量之差為結晶水量。

方法精密度：RSD＜8%。檢測下限：0.1%。

4.CO₂的檢測方法

檢測依據：GB 9835—1988。

步驟：稱取試樣於試管中，加入硫氰酸汞，分解產生的CO₂逸出，根據CO₂佔有的體積，計算含量。

方法精密度：RSD＜8%。檢測下限：0.10%。

5.Fe₂O₃的計算公式

內蒙古東烏珠穆沁旗岩漿活動與金屬成礦作用

（二）痕量元素的測定

1.光譜、質譜法測定Cu、Rb、Nb、Ta、Hf、Pb、Bi、Th、U、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y

檢測依據：DZ/T 0223—2001。

步驟：稱取試樣0.0250 g於封閉溶樣器的Teflon內罐中，加入HF、HNO₃；裝入鋼套中，於190℃保溫24 h，取出冷卻後，在電熱板上蒸干，加入HNO₃再次封閉溶樣3 h，溶液轉入潔凈塑料瓶中，溶液使用ICP-MS測定。

方法精密度：選用不同基體和不同含量的國家一級地球化學標准物質進行測定，其方法精密度RSD＜10%。

檢測儀器：等離子質譜ICP-MS（Excell）。

檢測下限：稀土元素0.05×10^-6，其餘元素檢測下限見表1-1。

表1-1 部分元素等離子質譜ICP-MS檢測下限一覽表

2.X-熒光光譜法測定Zn、Sr、Zr、Ba

檢測依據：JY/T 016—1996。

步驟：稱取4 g樣品，均勻放入低壓聚乙烯塑料環中，置於壓力機上緩緩升壓將樣品壓製成試料片。標准樣品和被測樣品採用同樣的制樣方法。採用X-熒光光譜儀測定。

方法精密度：選用不同基體和不同含量的國家一級地球化學標准物質進行測定，其方法精密度RSD＜5%。

檢測儀器：X-熒光光譜儀（RIX2100）。

檢測下限：＜5×10^-6。

3.Au的測定

檢測依據：DZG 20.03—1987。

步驟：稱取10 g樣品，用王水溶礦，然後用泡沫塑料吸附、硫脲解脫，採用石墨爐原子吸收測定。

儀器型號：原子吸收分光光度計（PE AA-100）。

檢測下限：0.0003×10^-6。

4.Ag的測定

檢測依據：DZG 20.10—1990。

步驟：稱取0.5～1.0 g樣品，用HCl+HNO₃+HClO₄+HF分解，10%HCl介質，然後用MIBK萃取，採用石墨爐原子吸收測定。

方法精密度：RSD＜15%。

儀器型號：原子吸收分光光度計（PE-3030）。

檢測下限：0.03×10^-6。

（三）同位素測定

1.硫同位素

金屬硫化物的硫同位素樣品分析以Cu₂O做氧化劑制備測試樣品，用MAT-251質譜儀測定，採用VCDT國際標准，分析精度好於±0.2‰。

2.鉛同位素

鉛同位素樣品分析流程為：① 稱取適量樣品放入聚四氟乙烯坩堝中，加入氫氟酸中、高氯酸溶樣。樣品分解後，將其蒸干，再加入鹽酸溶解蒸干，加入0.5NHBr溶液溶解樣品進行鉛的分離；② 將溶解的樣品溶解倒入預先處理好的強鹼性陰離子交換樹脂中進行鉛的分離，用0.5NHBr溶液淋洗樹脂，再用2NHCl溶液淋洗樹脂，最後用6NHCl溶液解脫，將解脫溶液蒸干備質譜測定；③ 用熱表面電離質譜法進行鉛同位素測量，儀器型號為ISOPROBE-T，分析精度對1 μg鉛含量其²⁰⁴Pb/²⁰⁶Pb低於0.05%，²⁰⁸Pb/²⁰⁶Pb一般不大於0.005%。對國際標樣NBS 981的測試結果在萬分之一，其中NBS 981標准值為：

內蒙古東烏珠穆沁旗岩漿活動與金屬成礦作用

測量值為：

內蒙古東烏珠穆沁旗岩漿活動與金屬成礦作用

以上測量精度以2σ計。

3.銣-鍶同位素

准確稱取0.1～0.2 g粉末樣品於低壓密閉溶樣罐中，准確加入銣-鍶稀釋劑，用混合酸（HF+HNO₃+HClO₄）溶解24 h。待樣品完全溶解後蒸干，加入6 mol/L的鹽酸轉為氯化物蒸干。用0.5 mol/L的鹽酸溶液溶解，離心分離，清液栽入陽離子交換柱〔φ 0.5 cm×15 cm，AG50W×8（H⁺）100～200目〕，用1.75 mol/L的鹽酸溶液淋洗銣，用2.5 mol/L的鹽酸溶液淋洗鍶，蒸干，然後質譜分析。

同位素分析採用ISOPROBE-T熱電離質譜計，單帶，M⁺，可調多法拉第接收器接收。質量分餾用⁸⁶Sr/⁸⁸Sr=0.1194校正，標准測量結果NBS987為0.710250±7。

4.釤-釹同位素

准確稱取0.1～0.2 g粉末樣品於低壓密閉溶樣罐中，准確加入釤-釹稀釋劑，用混合酸（HF+HNO₃+HClO₄）溶解24 h。待樣品完全溶解後蒸干，加入6 mol/L的鹽酸轉為氯化物蒸干。用0.5 mol/L的鹽酸溶液溶解，離心分離，清液栽入陽離子交換柱（φ 0.5 cm×15 cm，AG50W×8（H⁺）100～200目），用1.75 mol/L的鹽酸溶液和2.5 mol/L的鹽酸溶液淋洗基體元素和其他元素，用4 mol/L的鹽酸溶液淋洗輕稀土元素，蒸干。

釤-釹用P507萃淋樹脂分離，蒸干後轉為硝酸鹽，然後進行質譜分析。

同位素分析採用ISOPROBE-T熱電離質譜計，三帶，M⁺，可調多法拉第接收器接收。質量分餾用¹⁴⁶Nd/¹⁴⁴Nd=0.7219校正，標准測量結果SHINESTU為（0.512118±3）（標准值為0.512110）。

（四）SHRIMP U-Pb年齡測定

將野外採集的樣品破碎至80～120目，用水淘洗去粉塵後，先用磁鐵除去磁鐵礦等磁性礦物，再用重液選出鋯石，最後在雙目鏡下挑純。將鋯石樣品和實驗室標樣置於環氧樹脂內，研磨至鋯石露出一半，拋光、清洗製成樣品靶，以用於透反射、陰極發光研究以及SHRIMP U-Pb法年齡測定。陰極發光照像和SHRIMP U-Pb法年齡測定在中國地質科學院地質研究所北京離子探針中心完成。鋯石U-Pb分析選點以透反射和陰極發光圖像為依據，原則上選擇顆粒較大、自形、清晰鋯石的無包裹體、無裂紋區進行分析，SHRIMP分析的詳細流程和原理參見Williams et al.（1987）和宋彪等（2002，2006）的文獻。一次離子流強度約7.4 nA，加速電壓約10 kV，樣品靶上的離子束斑直徑約25～30 μm，質量解析度約5000（1%峰高）。應用澳大利亞國家地質標准局標准鋯石TEM（417 Ma）進行年齡校正。數據處理採用ISOPLOT 3.0程序（Ludwig，2003）。

6. 這個問題用SPSS的哪種檢測方法分析：

兩個變數必須至少都是有等級的（就是有先後秩序的，或者有大小區分的）才能做統計意義上的相關分析。而版面類型不是等級變數或者等距變數，而是分類變數，就像性別一樣。所以這個問題可以從另外一個角度來問：讀這三種版面的顧客來這家餐廳的可能性有沒有明顯的差異？

如果是這樣的話，你需要做方差分析，因為你的自變數（版面）有三個水平。先檢驗總體的差異（即主效應），再檢驗倆倆差異（即post hoc，事後檢驗）。如果存在顯著性差異，你就能通過它們的平均數來判斷哪一類版面更有作用了。

7. 分析方法和測試結果

為了保證單礦物樣品易於挑選和樣品的純度，筆者在野外采樣時就盡可能採集粗大、純度高的樣品，然後在室內將樣品純度提高到 >99% 。煤、灰岩等岩石樣品也盡可能挑選無蝕變無雜質的樣品，並磨細至200目。

有機碳、碳氧、氫氧及硫同位素測試分析均在中國地質科學院礦產資源研究所穩定同位素實驗室完成。按照分析流程對樣品進行化學處理後，有機碳同位素組成在MAT-251EM質譜儀上進行測試，分析流程參見毛景文等(2003)，分析結果列於表4-1，測試誤差為±0.2‰;碳氧同位素組成採用100%磷酸法在FinninganMAT251EM質譜儀上測試，分析流程參見毛景文等(2003)，分析結果列於表4-2，測試誤差為±0.2‰。

石英的氧同位素組成採用BrF₅法在FinninganMAT251EM質譜儀上測試，測試誤差為±0.2‰;測定石英包裹體水氫同位素組成的樣品經清洗、去吸附水和次生包裹體後，再採用加熱爆破法從樣品提取原生流體包裹體中的H₂O，H₂O與Zn在400℃條件下反應30分鍾製取氫氣，在FinninganMAT251質譜儀上測定氫氣的δD值，測試誤差為±3‰。氫氧同位素組成測定結果列於表4-3中。

方解石、石英、沸石、黃鐵礦及灰岩的鉛同位素組成的測試分析在中國科學院地質與地球物理研究所同位素實驗室完成，炭質、瀝青及煤的鉛同位素組成在中國地質科學院地質研究所同位素地質年代學實驗室完成。鉛同位素組成的分析流程如下:①石英、沸石等硅酸鹽樣品:稱0.15g左右樣品，加2～3滴硝酸，加2mL濃HF，在低溫下分解樣品約2～3晝夜，然後加幾滴HClO₄，在高溫下驅趕剩餘的HF及SiF₄;②方解石、灰岩等碳酸鹽樣品:稱約0.5g樣品，用2N的HCl分解樣品至不冒CO₂氣泡，離心分離，將溶液蒸干;③黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦及輝銅礦等硫化物樣品:稱0.15g左右樣品，加王水，在低溫下分解樣品約2～3晝夜，然後蒸干。以上樣品殘渣，採用HBr體系，在陰離子樹脂交換柱(AG1×8，200～400目)上分離，提純Pb，採用硅膠做發射劑，在英制VG354固體源質譜計上測定Pb同位素組成，測定結果見表4-4，採用NBS981標准樣標定，測定誤差<3‰。④瀝青、炭質及煤等有機質樣品:採用王水溶液溶解，後過陰離子交換樹脂，提取Pb，蒸干備質譜測試。磷酸提取已蒸乾的樣品，用單錸帶，硅膠做發射劑點樣，質譜測試。質譜測定時使用熱離子質譜計MAT262，同位素分餾優於千分之一，NBS981優於萬分之一。

硫同位素分析流程為:硫化物與氧化銅和五氧化二釩混合氧化劑在高溫真空條件下反應製取SO₂，採用MAT230C質譜計測定SO₂的硫同位素組成，測定結果見表4-5，採用國際標准V-CDT，測定方法總精確度為±0.2‰。

8. 分析方法與分析數據

在野外剖面實測、描述和采樣、鑽井岩心現場取樣的基礎上,對川涪82井、渡5井、河壩1井、羅家2井、羅家6井、毛壩3井、普光5井、普光8井、重慶北碚剖面、重慶中梁山剖面、鄰水仰天窩剖面、南江橋亭剖面344個樣品中的171個樣品 (包括結構組分) 進行了較為系統配套的地球化學分析,包括CaO、MgO、Fe、Mn、Sr、δ¹³C、δ¹⁸O、⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值等,其中鑽井岩心和典型剖面樣品的分析數據列於表4.1中。 由於表格篇幅的限制,本書未將其他剖面樣品的分析數據以及與表4.1中部分樣品配對分析的SiO₂ 、 等一一列出。

一部分樣品的Ca、Mg、Mn、Sr、Fe含量分析由四川省地礦局華陽檢測中心完成,Ca、Mg含量由常規化學分析方法測試,檢測限0.1%,相對誤差為2%; Fe含量由比色法測試,檢測限0.01%,相對誤差小於8%; Mn、Sr含量由原子吸收光度法測試,檢測限分別為5×10^-6和42×10^-6,相對誤差分別為13%和14%; 另一部分樣品的Ca、Mg、Mn、Fe、Sr等元素分析由中國石化無錫石油地質研究所等離子體發射光譜儀 (Varian Vista MPX) 完成,Ca、Mg相對誤差小於10%,Mn、Fe、Sr相對誤差小於15%。 一部分樣品的碳、氧同位素分析由中國石油西南油氣田分公司勘探開發研究院氣體同位素質譜儀(Finnigan MAT 252) 完成, 誤差為0.01%; 另一部分樣品的碳、 氧同位素分析由中國石化無錫石油地質研究所氣體同位素質譜儀 (Finnigan MAT 253) 完成, 誤差為0.2‰。 所有樣品的鍶同位素分析由中國科學院地質與地球物理研究所固體同位素質譜儀 (Finnigan MAT 262) 完成, 誤差以2σ (±) 表示。

續表表4.1 川東北地區三疊系飛仙關組不同岩石(或組構)類型的主要地球化學組成*

續表

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*方解石、白雲石計算過程中假定岩石中只有方解石、白雲石兩種碳酸鹽礦物,白雲石含量按理想化學組成由MgO含量換算(部分樣品經MgO含量換算獲得的白雲石存在過量,故這些樣品按CaO含量計算)。**1ppm=10-6,下同。

9. 分析測試方法

地球化學找礦分析中經常採用的分析測試方法歸納起來大致有如下幾種。

1.比色分析

比色分析是在一定條件下，使試劑（顯色劑）與試液中待測元素反應生成有色溶液，通過目估與標准有色溶液（又稱標准色階）對比，以確定待測元素的含量；或者通過儀器（如光電比色計或分光光度計）測定有色溶液對某一波長的光的吸光度，來求得待測元素的含量。用目估比較的方法一般稱為目視比色法，只能達到半定量；用光電比色法或分光光度計來測定的方法又稱分光光度法，可以達到定量要求。

比色分析的優點是簡便、快速且靈敏度較高，一般可檢出0.1～0.01μg/mL的含量。目前，比較常用的野外痕金快速測定就是採用目視比色法（微珠法或泡塑法）來確定的，一般可達納克級，滿足野外快速找金的要求；在化探掃面中W，Cd常採用分光光度法的方法來測定。

2.原子發射光譜分析

原子發射光譜分析的基本原理：任何元素的原子都是由帶正電的原子核和圍繞它高速旋轉的帶負電的電子組成，最外層的電子稱為價電子。在正常情況下，原子處在最低的能量狀態，稱為基態。當基態原子受到外加能量（熱能、電能等）激發時，它的外層電子從低能級向高能級躍遷，此時原子處於激發狀態。該狀態下價電子不穩定，大約在10^-8s內便要恢復到較低的能量狀態或基態，同時以光的形式釋放出多餘的能量。由於各種元素原子結構是一定的，每種元素都能發射某些特徵波長的譜線（如銅有327.39nm，282.44nm，297.83nm，當然每條譜線的靈敏度有所差異）。根據元素有無特徵譜線，就可確定該元素是否存在；根據特徵譜線的強度就可確定元素的含量。

在地球化學找礦分析中激發光源多採用電弧光源，近年來等離子光源（ICP）也逐漸盛行起來。原子發射光譜分析法是地球化學找礦分析中最普遍採用的多元素測定方法，較好的方法一次裝樣可完成近20種元素的測定，由於其測定過程多採用人工方式，缺點是在測定速度上稍微慢了些，另外，干擾較多且不易掌握。目前在地球化學找礦分析中，應用最好方法就是Au，Ag和Pt發射光譜分析法，特別是Au的發射光譜測定是化探掃面推薦的標准配套分析法。

3.原子吸收光譜分析

原子吸收光譜分析基本原理：每一元素的原子具有吸收該元素本身發射的特徵譜線的性能。分析某一元素時，用能產生該元素特徵的光源（如以該元素製作的空心陰極燈）。當這種光源發射的光通過被測元素的基態原子蒸氣時，光就被吸收。其吸收的量與樣品中被測元素的含量成正比，通過測量光源發射的光通過原子蒸氣被吸收的量即可測得元素的含量。

原子吸收系統分析的特點是靈敏度高（10^-6級）、准確度和精密度較高、分析速度快、分析范圍廣，可測定70多種元素。在地球化學找礦分析中常用在Cu，Pb，Zn，Ni等元素的測定。近年來開始採用無火焰原子吸收光譜（石墨爐或鉭舟電熱原子化器），它能達到更高的靈敏度（10^-9級），但精度目前還不理想。

4.熒光分析

物質的分子或原子，經入射光照射後，其中某些電子被激發至較高的能級，當它們從高能級躍遷至低能級時，可發射出比入射波長更長的光，則這種光稱為熒光。隨著激發源的不同（如可以是紫外線、X射線等），又有不同的熒光分析方法。

◎熒光光度分析：利用紫外線照射物質所產生的熒光強度來確定該物質的含量，在地球化學找礦分析中常用於鈾含量的測定，靈敏度可達到10^-7～10^-6。

◎原子熒光分析：元素的基態原子蒸氣，在吸收元素發射的特徵波長的光線之後，從基態激發至激發態，當這些原子由激發態躍遷至基態時就發射出熒光，由此可藉助測定熒光強度來測定試樣中元素的含量。在地球化學找礦分析中常採用這些方法來測定As，Sb，Bi，Hg的含量。

◎X射線熒光分析：X射線熒光分析基本原理：當X射線（初級X射線）照射待測樣品中的各種元素時，X射線中的光子便與樣品的原子發生碰撞，並使原子中的一個內層電子被轟擊出來，此時原子內層電子空位，將由能量較高的外層電子來補充，同時以X射線形式釋放出多餘的能量，這種次級X射線叫作X射線熒光。各元素所發射出來的X射線熒光的波長取決於它們的原子序數，而其強度與元素含量相關，藉此可確定存在的元素及其含量。

該方法譜線簡單，易於識別，干擾較小，方法選擇性高，不僅用於微量組分（10^-6）的測定，也適用於高至接近100%的含量組分的測定，且具有相當高的准確度。該方法不損壞樣品，故同一試樣可重復進行分析。它非常適用於原子序數5（B），6（C），8（O），9（F）～92（U）的測定，但儀器價格比較昂貴。

5.極譜分析

極譜分析是一種特殊條件下的電解分析，它用滴汞電極被分析物質的稀溶液，並根據得到的電壓電流曲線，以半波電位確定何種元素存在，以極限擴散電流確定元素的含量。該方法靈敏度一般可達1μg/L～1mg/L。新的極譜技術可提高3～4數量級，甚至提高6個數量級（如催化極譜法測鉑族元素），相對誤差約2%～5%，一份試液（只幾毫升）可同時測定幾個元素，地球化學找礦中常用於W，Mo的測定。

6.離子選擇性電極

離子選擇性電極是一種電位分析法，簡單地說是把一對電極（一個叫指示電極，其電位隨被測離子濃度變化，另一個叫參比電極，電位不受溶液組成變化的影響，具恆定值，起電壓傳遞作用）插入待測溶液，當把兩電極連接起來，構成一個原電池時，兩極間的電位差完全取決於溶液中待測離子的濃度（電位差和離子濃度的對數成線性關系）。

為了測定各種離子，可以製作各種離子的指示電極，它的電極的膜電位只與溶液中該離子的濃度對數成線性關系，故稱為離子選擇性電極，如氟離子選擇性電極，其膜電位只與溶液中氟離子濃度有關。

該方法靈敏度高，有的達到10^-9級，設備較簡單，測定速度快。地球化學找礦中用於F，Cl，Br，I的測定。

實際應用中除上述介紹的主要方法外，還有諸如中子活化分析、等離子質譜分析等方法，但這些方法所採用設備價格過於昂貴，應用面不廣，這里不再介紹。

地球化學找礦中分析測試方法多種多樣，但依靠單一的分析測試手段完成分析測試任務要求顯然是不現實的。在實際生產中常常是採用多種分析測試手段組合的方式，這樣無論從分析測試靈敏度、精密度和准確度，還是從經濟效益、測試速度上才能達到最優。例如，遼寧地礦局中心實驗室在早期區域化探樣品分析就採用了如下的組合方式（表3-12）。

表3-12 遼寧地礦局中心實驗室區域化探樣品採用的分析方法

註：XRF—X射線熒光光譜；ICP-P—等離子粉末光譜分析法；OES—發射光譜法；POL—極譜法；ISE—離子選擇電極法；AAN—石墨爐原子吸收法；AFS—原子熒光光譜法；AAS—原子吸收光譜法；COL—比色法。

（據羅先熔等，2007）

10. 異常檢測有哪些主要的分析方法

1. 概率統計方法
在基於異常檢測技術的IDS中應用最早也是最多的一種方法。
首先要對系統或用戶的行為按照一定的時間間隔進行采樣，樣本的內容包括每個會話的登錄、退出情況，CPU和內存的佔用情況，硬碟等存儲介質的使用情況等。
將每次採集到的樣本進行計算，得出一系列的參數變數對這些行為進行描述，從而產生行為輪廓，將每次采樣後得到的行為輪廓與已有輪廓進行合並，最終得到系統和用戶的正常行為輪廓。IDS通過將當前採集到的行為輪廓與正常行為輪廓相比較，來檢測是否存在網路入侵行為。
2. 預測模式生成法
假設條件是事件序列不是隨機的而是遵循可辨別的模式。這種檢測方法的特點是考慮了事件的序列及其相互聯系，利用時間規則識別用戶行為正常模式的特徵。通過歸納學習產生這些規則集，並能動態地修改系統中的這些規則，使之具有較高的預測性、准確性。如果規則在大部分時間是正確的，並能夠成功地運用預測所觀察到的數據，那麼規則就具有高可信度。
3. 神經網路方法
基本思想是用一系列信息單元(命令)訓練神經單元，這樣在給定一組輸入後、就可能預測出輸出。與統計理論相比，神經網路更好地表達了變數間的非線性關系，並且能自動學習並更新。實驗表明UNIX系統管理員的行為幾乎全是可以預測的，對於一般用戶，不可預測的行為也只佔了很少的一部分。