❶ 鍺量的測定 氫化物發生-<sup>非色散</sup>原子熒光光譜法
1 范圍
本方法規定了地球化學勘查試樣中鍺含量的測定方法。
本方法適用於水系沉積物及土壤試料中鍺量的測定。
本方法檢出限（3S）：0.07 μg／g鍺。
本方法測定范圍：0.2μg／g～100μg／g鍺。
2 規范性引用文件
下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。
下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。
GB ／ T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。
GB ／ T 14505 岩石及礦石化學分析方法總則及一般規定。
GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准測試方法的重復性和再現性。
GB ／ T 14496—93 地球化學勘查術語。
3 方法提要
試料用硝酸—氫氟酸—高氯酸—磷酸分解後，在磷酸（1+4）溶液中，鍺與硼氫化鉀（硼氫化鈉）反應生成氫化物氣體，以氬氣為載氣導入電熱石英爐，火焰中的氫基與氫化物碰撞解離成自由原子，以鍺的高強度空心陰極燈作光源，在非色散原子熒光光譜儀上測量鍺的熒光強度，根據原子熒光強度的高低可測得試料中鍺的含量。
4 試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水（去離子水）或亞沸蒸餾水。
4.1 硝酸（ρ1.40 g／mL）
4.2 氫氟酸（ρ1.13 g／mL）
4.3 高氯酸（ρ1.67 g／mL）
4.4 磷酸（ρ1.68 g／mL）
4.5 氫氧化鈉（粒狀）
4.6 硼氫化鉀（或硼氫化鈉）
4.7 硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液［ρ（KBH4）=30g／L］
稱取30 g硼氫化鉀（或硼氫化鈉）（4.6）溶於水中，加入2g氫氧化鈉（4.5），攪拌溶解完全，用水稀釋至1000mL，搖勻。用時配製。
4.8 鍺標准溶液
4.8.1 鍺標准溶液Ⅰ［ρ（Ge）=25.0μg／mL］稱取0.0360g經600℃灼燒過的二氧化鍺於250 mL燒杯中，加水約50mL，加入3顆粒狀氫氧化鈉（4.5），緩慢加熱溶解後，冷卻，移入1000mL容量瓶中；加入20mL磷酸（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。
4.8.2 鍺標准溶液Ⅱ[ρ（Ge）=2.5μg/mL]移取100mL鍺標准溶液Ⅰ（4.8.1）於1000mL容量瓶中，加入2mL磷酸（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。有效期7d。
5 儀器及材料
5.1 原子熒光光譜儀
工作條件見附錄A。
5.1.1 鍺單元素高強度空心陰極燈。
5.1.2 在儀器最佳條件下，凡達到下列指標的原子熒光光譜儀均可使用。
儀器檢出限 鍺檢出限應小於5ng／mL。
儀器精密度 儀器開機預熱30min後，在最佳條件下，30min內，用工作曲線的高點濃度的工作溶液測定12次，其相對標准偏差應小於5%。
工作曲線線性 相關系數應≥0.999。
5.2 氬氣［w（Ar）=99.9%］
5.3 聚四氟乙烯坩堝
規格30mL。
6 分析步驟
6.1 試料
試料粒徑應小於0.097mm，經室溫乾燥後，裝入磨口小玻璃瓶中備用。
試料量 依據鍺的含量，稱取0.1g～0.5g試料，精確至0.0002g。較合宜取樣量見表1。
表1 試料取樣量
6.2 空白試驗
隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。
6.3 質量控制
選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品隨同試料同時分析。
6.4 測定
6.4.1 將試料（6.1）置於聚四氟乙烯坩堝（5.3）中，加幾滴水潤濕後，依次加入5mL硝酸（4.1）、5mL氫氟酸（4.2）、2mL高氯酸（4.3）、2mL磷酸（4.4），蓋上坩堝蓋；於150℃控溫電熱板上加熱1h後，揭去坩堝蓋，升溫至240℃，直至高氯酸白煙冒盡；取下，待坩堝冷卻後，加2mL水於電熱板上溫熱浸取，移入10mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻，澄清。
6.4.2 按儀器工作條件（附錄A），將原子熒光光譜儀開機調試好後，分別將試液（6.4.1）和硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液（4.7）各1mL混合泵入氫化物發生器中反應，測量試料溶液中鍺的熒光強度，同時進行工作曲線的測量。從工作曲線上查得相應的鍺量。
6.4.3 工作曲線的繪制 於一組50mL容量瓶中，分別移取（0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL）鍺標准溶液Ⅱ（4.8.2），加入10mL磷酸（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。以下按儀器工作條件（附錄A）進行測定，以鍺濃度為橫坐標，熒光峰高值為縱坐標，繪制工作曲線。
7 分析結果的計算
按下式計算鍺的含量：
區域地球化學勘查樣品分析方法
式中：ρ——從工作曲線上查得試料溶液中鍺的濃度，μg／mL；ρ0——從工作曲線上查得空白試驗溶液中鍺的濃度，μg／mL；V——制備溶液總體積，mL；m——試料質量，g。
8 精密度
鍺量的精密度見表2。
表2 精密度［w（Ge），10-6］
附 錄 A
（資料性附錄）
A.1 使用北京海光儀器公司AFS-220原子熒光光譜儀的工作條件
見表A.1
表A.1 AFS-220原子熒光光譜儀工作條件
附 錄 B
（資料性附錄）
B.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據
見表B.1。
本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。
表B.1中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出3個或3個以上濃度所統計的參數。
B.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。
B.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x0為一級標准物質的標准值。
B.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為，公式中Sr為重復性標准差：SR為再現性標准差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為：「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。
B.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。
表B.1 Ge統計結果表
附加說明
本方法由中國地質調查局提出。
本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。
本方法由武漢綜合岩礦測試中心負責起草。
本方法主要起草人：熊采華。
本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心葉家瑜、江寶林組織實施。
❷ 試驗樣品稀釋倍數的計算方法
預估未知的大概范圍，如100-500ug/ml，或1000-5000ug/ml，用預估濃度除以標准樣品ƒ2ug/ml，得到一個數，這個數接近100,200,500，1000，2000,5000這類的數，接近那個，那麼未知樣就稀釋多少倍。
如一個未知的預估值在3600ug/ml，3600ug/ml除以2ug/ml等於1800，那麼這個未知樣就得稀釋2000倍。如果未知的預估值在3000ug/ml，3000ug/ml除以2ug/ml等於1500，那麼這個未知樣就得稀釋2000倍或1000倍。
總之，在儀器檢測時的結果必須在標准樣品1ug/ml,ƒ2ug/ml,3ug/ml的中間，最好是正中間ƒ2ug/ml附近。要是檢測值超過，說明稀釋倍數不夠，用檢測到的值再除以ƒ2ug/ml，得到的倍數如12或18，即未知樣還得至少稀釋這個倍數的整數倍數10或20。
❸ 稀釋倍數的計算方法是什麼啊
稀釋倍數就是稀釋前溶液濃度除以稀釋後的溶液濃度所得的商。
要想知道如何配置稀釋液，需要知道你原液的濃度。
稀釋倍數=原液濃度/（原液濃度×移取體積/定容體積）
例如，你有一瓶100mg/L的溶液，要稀釋3倍、5倍、10倍、20倍。現有300毫升的容量瓶或其他可定容的容器。
稀釋3倍，即移取100mg/L的溶液100mL，定容至300mL；
稀釋5倍，即移取100mg/L的溶液60mL，定容至300mL；
稀釋10倍，即移取100mg/L的溶液30mL，定容至300mL；
稀釋20倍，即移取100mg/L的溶液15mL，定容至300mL。
❹ 原子熒光光譜法
方法提要
試樣用王水溶解，在(1+9)HCl溶液中，用硫脲-抗壞血酸為還原掩蔽劑，砷與硼氫化鉀反應生成砷化氫氣體，以氬氣作載氣導入電熱石英爐，火焰中的氫基與砷化氫碰撞解離成自由砷原子，用砷無極放電燈作光源，測量砷的熒光強度，在一定范圍內砷的熒光強度與砷的質量分數呈線性關系。本法適用於礦石中1×10-6～200×10-6微量砷的測定。
儀器
氫化物無色散原子熒光光譜儀。
微波發生器2450MHz。
砷無極放電燈。
試劑
逆王水鹽酸與硝酸按(1+3)混合，再加入適量水，使逆王水與水的比例為(1+1)，攪勻，現用現配。
鹽酸。
硫脲-抗壞血酸混合溶液稱取5g硫脲和5g抗壞血酸，溶於100mL水中，現用現配。
硼氫化鉀溶液稱取8gKBH4，置於預先放有0.2gNaOH的水中，溶解後，用水稀釋至1000mL，搖勻，用脫脂棉過濾備用，過濾後的溶液可穩定2～3d。
砷標准溶液ρ(As)=2.0μg/mL由砷標准儲備溶液(見本章51.3.1鹼熔分離-碘量法)逐級稀釋配製。
校準曲線
分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷標准溶液，分別置於一組50mL容量瓶中，加入10mL(1+1)HCl和5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，放置20min。按儀器工作條件開機調試後，分取5.0mL溶液置於氫化物反應器中，塞緊磨口塞，開啟電磁閥自動加入硼氫化鉀溶液，測量熒光強度。繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣置於50mL帶塞比色管中，用少量水吹洗管壁，加入10mL逆王水，將底部試樣搖散(不要使試樣黏附在比色管內壁上)，不蓋塞在沸水浴中加熱分解2～3h，期間搖動數次，保持試樣分散。取下冷卻，用(1+9)HCl稀釋至刻度，塞緊管塞，搖勻，放置澄清。分取部分溶液置於50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸混合溶液，用(1+9)HCl稀釋至刻度，搖勻，放置20min。分取與校準曲線系列相同體積的試液(5.0mL)置於氫化物反應器中，按校準曲線分析步驟操作，測得砷量。
砷含量的計算見式(51.6)。