滴定管補正值計算方法

1. 在實際分析工作中如何應用滴定管的校準值

在校準時都將玻璃容量器皿的容積校準到20℃時的實際容積。滴定管的校準與容量瓶的校準一樣，都採用稱量水法，即根據純水在不同溫度下具有不同的密度，稱量測量溫度下滴定管不同刻度處水的質量，根據V=m/ρ，計算陔溫度下純水的體積，即為該滴定管在陔刻度處的真實容積。

滴定管的容積與其所標出的體積並非完全一致，在准確度要求較高的分析工作中需進行校準。由於玻璃具有熱脹冷縮的特性，在不同溫度下，滴定管的體積不同。校準時，必須規定一個共同的溫度值，這一規定溫度值為標准溫度。

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當沒有明顯污染時，可以直接用自來水沖洗。如果其內壁沾有油脂性污物，則可用肥皂液、合成洗滌液或碳酸鈉溶液潤洗，必要時把洗滌液先加熱，並浸泡一段時間。所有洗滌劑在洗滌容器後，都要倒回原來盛裝的瓶中。

鉻酸洗液因其具有很強的氧化能力，而對玻璃的腐蝕作用極小，但考慮到六價鉻對人體有害，不要多用。無論用肥皂液、洗液等都需要用自來水充分洗滌。用欲裝入的標准溶液最後淌洗2～3次，每次用5～10mL溶液，以除去殘留的蒸餾水，保證裝入的標准溶液與試劑瓶中的溶液濃度一致。

2. 儀器的校準（移液管、滴定管、容量瓶＝＝）方法

容量器皿的校準 一、 實驗目的 1、 掌握滴定管、移液管、容量瓶的使用方法 2、 練習滴定管、移液管、容量瓶的校準方法，並了解容量瓶器皿校準的意義二、 實驗原理 滴定管，移液管和容量瓶是滴定分析法所用的主要量器。容量器皿的容積與其所標出的體積並非完全相符合。因此，在准確度要求較高的分析工作中，必須對容量器皿進行校準。由於玻璃具有熱脹冷縮的特性，在不同的溫度下容量器皿的體積也有所不同。因此，校準玻璃容量器皿時，必須規定一個共同的溫度值，這一規定溫度值為標准溫度。國際上規定玻璃容量器皿的標准溫度為20℃。既在校準時都將玻璃容量器皿的容積校準到20℃時的實際容積。容量器皿常採用兩種校準方法。 1、 相對校準要求兩種容器體積之間有一定的比例關系時，常採用相對校準的方法。例如，25mL移液管量取液體的體積應等於250mL容量瓶量取體積的10%。 2、 絕對校準絕對校準是測定容量器皿的實際容積。常用的校準方法為衡量法，又叫稱量法。即用天平稱得容量器皿容納或放出純水的質量，然後根據水的密度，計算出該容量器皿在標准溫度20℃時的實際體積。由質量換算成容積時，需考慮三方面的影響：（1） 水的密度隨溫度的變化（2） 溫度對玻璃器皿容積脹縮的影響（3） 在空氣中稱量時空氣浮力的影響 為了方便計算，將上述三種因素綜合考慮，得到一個總校準值。經總校準後的純水密度列於表2-1.表2—1 不同溫度下純水的密度值 （空氣密度為0.0012g·cm-3,鈣鈉玻璃體膨脹系數為2.6×10-5℃-1） 溫度/℃ 密度/（g·mL-1） 溫度/℃ 密度/（g·mL-1）10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 200.9984 0.9983 0.9982 0.9981 0.9980 0.9979 0.9978 0.9976 0.9975 0.9973 0.997221 22 23 24 25 26 27 28 29 300.9970 0.9968 0.9966 0.9964 0.9961 0.9959 0.9956 0.9954 0.9951 0.9948 實際應用時，只要稱出被校準的容量器皿容納和放出純水的質量，再除以該溫度時純水的密度值，便是該容量器皿在20℃時的實際容積。【例1】 在18℃，某一50mL容量瓶容納純水質量為49.87g,計算出該容量瓶在20℃時的實際容積。解：查表得18℃時水的密度為0.9975 g·mL ，所以在20℃時容量瓶的實際容積V20為： 3.溶液體積對溫度的校正 容量器皿是以20℃為標准來校準的，使用時則不一定在20℃，因此，容量器皿的容積以及溶液的體積都會發生改變。由於玻璃的膨脹系數很小，在溫度相差不太大時，容量器皿的容積改變可以忽略。稀溶液的密度一般可用相應水的密度來代替。【例二】在10℃時滴定用去25.00mL0.1mol·L 標准溶液，問20℃時其體積應為多少？ 解：0.1 mol·L 稀溶液的密度可以用純水密度代替，例如：25℃時由滴定管放出10.10mL水，其質量為10.80g，算出這一段滴定管的實際體積為： 故滴定管這段容積的校準值為10.12－10.10=＋0.02mL。 2.移液管的校準 將25mL移液管洗凈，吸取去離子水調節至刻度，放入已稱量的容量瓶中，再稱量，根據水的質量計算在此溫度時的實際容積。兩支移液管各校準2次，對同一支移 液管兩次稱量差，不得超過20mg，否則重做校準。測量數據按表2-3記錄和計算。 表2-3 移液管校準表 （水的溫度= ℃， 密度= g·mL-1）移液管編號 移液管容積/g 容量瓶質量/g 瓶與水的質量/g 水質量/g 實際容積/mL 校準值/mLⅠ II 3.容量瓶與移液管的相對校準 用25mL移液管吸取去離子水注入潔凈並乾燥的250mL容量瓶中（操作時切勿讓水碰到容量瓶的磨口）。重復10次，然後觀察溶液彎月面下緣是否與刻度線相切， 若不相切，另做新標記，經相互校準後的容量瓶與移液管均做上相同記號，可配套使用。 容量儀器的校準 目的：1．了解容量儀器校準的意義和方法 2．初步掌握移液管的校準和容量瓶與移液間相對校準的操作。 移液管、吸量管、滴定管、容量瓶等，是分析化學實驗中常用量器，它的准確度是分析化學實驗測定結果准確程度的前提，國家對這些量器作了A、B級標准規定（參見表1．2．3．）。表1． 常用移液管的規格 標稱容量（ml）251020 2550100容量允差A±0.010±0.015±0.020±0.030±0.05±0.08（ml）B±0.020±0.030±0.040±0.060±0.10±0.16水的流出A7 – 1215 – 2520 – 3025 – 3530 – 4035 – 40時間（s）B5 – 1210 – 2515 – 3020 – 3525 – 4030 – 40 〔此帖子已被 大將軍王 在 2008-4-30 19:53:03 編輯過〕
表2． 常用容量瓶的規格 標稱容量（ml）1025501002002505001000容量允差A±0.020±0.03±0.05±0.10±0.15±0.15±0.25±0.40（ml）B±0.040±0.06±0.20±0.20±0.30±0.30±0.50±0.80表3． 常用滴定管的規格 標稱容量（ml）5102550100分度值（ml）0.020.050.10.10.2容量允差A±0.010±0.025±0.04±0.05±0.10（ml）B±0.020±0.050±0.08±0.10±0.20水流出時間A30 – 45 45 – 7060 – 9070 – 100（秒）B20 – 45 35 – 7050 – 9060 – 100讀整前等待時間 30秒
由於不同級別的允差不同，更何況還有不合格產品流入市場，都可能給實驗結果引入誤差。因此，在進行分析化學實驗前，應該對所用的容量器具做到心中有數，保證其精度達到實驗結果准確的要求。尤其是進行高精度要求的實驗，應使用經過校準的儀器。由此可見，容量器具的校準是一項不可忽視的工作。校準的方法：稱量被校量具的量入或量出的純水質量，再根據不同溫度下純水在空氣中的密度計算出量具的實際體積。校準工作是一項技術性較強的工作，操作要正確，故對實驗室有下列要求： 1． 天平的稱量誤差應小於量器允差的1/10。 2． 分度值為0.1℃的溫度計。 3． 室內溫度變化不超過1℃·h–1，室溫最好控制在20±5℃。若對校準的精確度很高，可引用ISO4787–1984《實驗室玻璃儀器 — 玻璃量器容量的校準和使用方法》中公式： V20 = (IL – IE) ( ) ( ) [1– γ (t – 20)] 式中 I L 為盛水容器的天平讀數，g 。 I E 為空容量器的天平讀數，g 。 ΡW 為溫度t時純水的密度，g · ml–1。 ΡA 為空氣密度，g · ml–1。 ΡB 為砝碼密度，g · ml–1。 γ 為量器材料的體膨脹系數，℃–1。 t 為校準時所用純水的溫度。試劑及儀器：乙醇（95%）：供乾燥儀器用具塞錐形瓶（50ml）：洗凈晾乾溫度計：最小分度值0.1℃ 分析天平：200g或100g / 0.001g 電子天平：200g / 0.001g 實驗步驟： 1． 移液管（單標線吸量管）的校準取一個50ml洗凈晾乾的具塞錐形瓶，在分析天平上稱量至mg位。用鉻酸洗液洗凈20ml移液管，吸取純水（盛在燒杯中）至標線以上幾mm，用濾紙片擦乾管下端的外壁，將流液口接觸燒杯壁，移液管垂直、燒杯傾斜約30�0�8 。調節液面使其最低點與標線上邊緣相切，然後將移液管移至錐形瓶內，使流液口接觸磨口以下的內壁（勿接觸磨口！），使水沿壁流下，待液面靜止後，再等15s。在放水及等待過程中，移液管要始終保持垂直，流液口一直接觸瓶壁，但不可接觸瓶內的水，錐形瓶保持傾斜。放完水隨即蓋上瓶塞，稱量至mg位。兩次稱得質量之差即為釋出純水的質量mW。重復操作一次，兩次釋出純水的質量之差，應小於0.01g。將溫度計插入5～10min，測量水溫，讀數時不可將溫度計下端提出水面（為什麼？）由附錄中查出該溫度下純水的密度ΡW，並利用下式計算移液管的實際容量： V = mW / ΡW 2． 移液管與容量瓶的相對校準在分析化學實驗中，常利用容量瓶配製溶液，並用移液管取出其中一部分進行測定，此時重要的不是知道容量瓶與移液管的准確容量，而是二者的容量是否為准確的整數倍關系。例如用25ml移液管從100ml容量瓶中取出一份溶液是否確為1/4，這就需要進行這兩件量器的相對校準。此法簡單，在實際工作中使用較多，但必須在這兩件儀器配套使用時才有意義。將100ml容量瓶洗凈、晾乾（可用幾毫升乙醇潤洗內壁後倒掛在漏斗板上），用25ml移液管准確吸取純水4次至容量瓶中（移液管的操作與上述校準時相同），若液面最低點不與標線上邊緣相切，其間距超過1mm，應重新做一標記。 3．容量瓶的校準用鉻酸洗液洗凈一個100ml容量瓶，晾乾，在電子天平上稱准至0.01g。取下容量瓶注水至標線以上幾毫米，等待2min。用滴管吸出多餘的水，使液面最低點與標線上邊緣相切（此時調定液面的作法與使用時有所不同），再放到電子天平上稱准至0.01g。然後插入溫度計測量水溫。兩次所稱得質量之差即為該瓶所容納純水的質量，最後計算該瓶的實際容量。 4． 滴定管的校準用鉻酸洗液洗凈1支50ml具塞滴定管，用潔布擦乾外壁，倒掛於滴定台上5min以上，打開旋塞，用洗耳球使水從管尖（即流液口）充入。仔細觀察液面上升過程中是否變形（即彎液面邊緣是否起皺），如變形，應重新洗滌。洗凈的滴定管注入純水至液面距最高標線以上約5mm處，垂直掛在滴定台上，等待30s後調節液面至0.01ml。取一個洗凈晾乾的50ml具塞錐形瓶，在電子天平上稱准至0.001g。打開滴定管旋塞向錐形瓶中放水，當液面降至被校分度線以上約0.5ml時，等待15s。然後在10s內將液面調節至被校分度線，隨即使錐形瓶內壁接觸管尖，以除去掛在管尖下的液滴，立即蓋上瓶塞進行稱量。測量水溫後即可計算被校分度線的實際容量，並求出校正值。按表1．所列容量間隔進行分段校準，每次都從滴定管0.00ml標線開始，每支滴定管重復校準一次。

表1． 滴定管校準記錄格式 校準分段（ml）稱量記錄/g水的質量實際體積/ml校正值（ml）瓶+水瓶瓶+水瓶12平均 ΔV = V – V200 – 10.00 0 – 15.00 0 – 20.00 0 – 25.00 0 – 30.00 0 – 35.00 0 – 40.00 0 – 45.00 以滴定管被校分度線體積為橫坐標，相應的校正值為縱坐標，繪出校準曲線。思考題： 1． 容量儀器為什麼要校準？ 2． 稱量純水所用的具塞錐形瓶，為什麼要避免將磨口部分和瓶塞沾濕？ 3． 本實驗稱量時，為何只要求稱准到mg位？ 4． 分段校準滴定管時，為何每次都要從0.00ml開始？附錄 不同溫度下的純水密度（ρw） 溫度t ℃ρw溫度t ℃ρw溫度t ℃ρw80.9886150.9979220.996890.9985160.9978230.9966100.9984170.9976240.9963110.9983180.9975250.9961120.9982190.9973260.9959130.9981200.9972270.9956140.9980210.9970280.9954
滴定管不屬於國家強檢器具，可以自校。 玻璃量器的檢定有專門的檢定規程，檢定周期是三年
對於滴定管來說，酸式滴定管三年，鹼式的一般好像是1年。