Ⅰ 檢出限的計算公式
檢出限的計算公式:F/G=h/L。檢出限指生物樣品按照分析方法的要求進行提取處理並檢測,能區分於雜訊的最低檢出濃度。檢出限對應的響應值至少為雜訊的3〜5倍。噪音是一類引起人煩躁、或音量過強而危害人體健康的聲音。從環境保護的角度講:凡是妨礙人們正常休息、學習和工作的聲音,以及對人們要聽的聲音產生干擾的聲音,都屬於噪音。Ⅱ 環境監測檢出限計算方法
檢出限(Limit of detection或minimum detectability)為某特定分析方法在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或最小量。所謂「檢出」是指定性檢出,即判定樣品中存有濃度高於空白的待測物質。
環境監測檢出限計算方法為:
①在《全球環境監測系統水監測操作指南》中規定:給定置信水平為95%時,樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限(D.L )。這里的零濃度樣品是不含待測物質的樣品。
D.L=4.6δ
式中:δ—空白平行測定(批內)標准偏差(重復測定20次以上)。
②國際純粹和應用化學聯合會(IUPAC)對檢出限D.L作如下規定。
對各種光學分析方法,可測量的最小分析信號χL以下式確定:
χL=χb+K'Sb
式中:χb—空白多次測得信號的平均值;
Sb—空白多次測得信息的標准偏差;
K'—根據一定置信水平確定的系數。
與χL - χb(即K'Sb)相應的濃度或量即為檢出限:
D.L=χL-χb/k=K'Sb/K
式中:k一方法的靈敏度(即校準曲線的斜率)。
為了評估χL和Sb,實驗次數必須至少20次。
Ⅲ 檢出限怎麼算查出的公式是3倍空白標准偏差除以斜率
檢出限除了與分析中所用試劑和水的空白有關外,還與儀器的穩定性及雜訊水平有關。在靈敏度計算中沒有明確雜訊的大小,因而操作者可以將檢測器的輸出信號,通過放大器放到足夠大,從而使靈敏度相當高。
用戶須考慮雜訊這一參數,將產生兩倍雜訊信號時,單位體積載氣或單位時間內進入檢測器的組分量稱為檢出限。則:D = 2N / S。
(3)計算方法檢出限擴展閱讀:
注意事項:
P17-A以標准文件的形式提出了有關LoD較完整的定義和實驗方法,克服了LLD、BLD和FS的不足,建議臨床實驗室應以EP17-A文件驗證或建立方法的LoD,但在LoQ的實驗中,限於具有參考值的低濃度樣品很難獲得,無法評估低濃度樣品測定值與參考值的偏移,此時評估方法的FS仍有其實際意義。
廠商在新開發或注冊的產品中應按照EP17-A文件要求提供LoD的定義、實驗和統計方法,便於實驗室對其進行驗證。目前絕大多數廠商還未使用EP17-A文件給出檢驗方法的LoB和LoD,實驗室在驗證廠商聲明時,應認真查閱廠商試劑說明書,按照廠商聲明的實驗和統計方法選擇限值並進行驗證。
Ⅳ 如何計算檢出限
計算檢出限:
首先做出儀器的檢測極限,然後在空白樣品中加入檢測極限濃度的檢測極限,檢測極限的檢測。極限3-5伴隨儀器。在連續三天內得到十個數據,計算出十個數據的標准差。將這個偏差乘以3.14就是該方法的檢測極限。
檢查驗證的限制,添加檢測的限制濃度空白樣本標記,回收率達到60%,偏差小於30%。
方法檢測限值,根據您的標准樣品處理方法再確定,根據濃度的相加(處理前)計算,有時根據多次測量的標准差計算。回收率取決於你自己的要求,一般是80%到120%,就像我們自己的70%一樣。60%不計,低濃度的偏差會較大,因為使用的材料不一定是絕對空白,要達到60%好,檢測極限是不同的定量極限,數量限制的回收率必須在80%~120%之間。
檢出限:
1997年通過並於1998年發表在iupac分析計算機上的純粹與永興會(iupac)的國際聯盟指出:「檢測極限以濃度(或質量)來表示。指最小分析信號xl所得到的最小濃度cl(或質量ql),該信號xl可以通過特定的分析步驟被合理地檢測出來。表達式為:
(1)為空白平均數,空白指的是與待測樣品完全相同,但不含待測部件的樣品,為空白標准差。iupac規定,並且應該用足夠數量的測量來確定,比如20次。靈敏度是在低濃度范圍內對標定曲線的斜率進行分析。k對於根據要求的置信度選擇的常數,iupac推薦k=3作為檢測極限的計算標准,嚴格的單面高斯分布k=3對應的置信度為99.6%。由於兩者都是基於有限數量的測量,事實上,3sb通常相當於大約90%的信心。
(2)iupac離子選擇電極的檢測極限(8.3.2.1)可以從修正曲線得到,即測量的離子對應於曲線兩條直線的切線相交處的活性(或濃度);iupac建議用snr 2:1(12.4.1)來確定質譜儀的檢測極限;iupac規定檢測極限也可以稱為最小可測量濃度或量(最小可測量值(2.4),最小可測量值(最小可測量值(18.4.3.7))等。
Ⅳ 7次空白方法檢出限的計算公式
則其檢測限為:D =(3×1 mg L-1)/300 = 0.01 mg/L。也可用絕對進樣量表示,若進樣體積為10 ul,則其檢測限為:D = 3×(1 mgL-1×10 ul)/300 = 0.1 ng。
IUPAC規離子選擇電極的檢出限(8.3.2.1)可從校正曲線上求得,即曲線兩段直線部分切線的交點所對應的被測離子的活度(或濃度)。
IUPAC建議以信噪比2:1來確定質譜儀器的檢出限(12.4.1);IUPAC規定檢出限還可稱之為最小可測濃度或量(minimum detectable concentration or amount,2.4),最小可測值(minimum detectable value,18.4.3.7)等。
表達式:
式中為空白平均值,空白指與待測樣品組成完全一致但不含待測組分的樣品; 為空白標准偏差。IUPAC規定 與 應通過實驗以足夠多的測定次數求出,譬如說20次。S(靈敏度sensitivity)為分析校準曲線在低濃度范圍內的斜率。
k為根據所需的置信度選定的常數,IUPAC建議取k=3作為檢出限計算標准,對於嚴格的單側高斯分布k=3對應的置信度為99.6%。由於 與 均基於有限次的測定,因此實際上3sb通常對應的置信度約為90%。
Ⅵ 如何詳細計算檢出限
在如何正確或准確地估算檢出限的問題上,國際分析界一直存有爭議。檢出限的特殊意義在於可以對一個給定的分析方法在低濃度水平的檢測能力進行准確地評估,而考察一個分析方法在低濃度范圍的檢測性能,可以基於不同的角度或不同的側重點,如可以從最小信號值與儀器噪音之比來考察,從方法測定空白的平均波動性來統計估算,也可以根據分析方法校準曲線的偏差特性來定量估算等等。
檢出限是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標,所謂「檢出」是指定性檢出,即判定樣品中存在有濃度高於空白的待測物質。
ACS(美國化學學會)對這一定義作了更簡明的概括:檢出限是一個分析方法能夠可靠地檢測出被分析物的最低濃度。
1、檢測限(limit of detection, LOD)定義:
在樣品中能檢出的被測組分的最低濃度(量)稱為檢測限,即產生信號(峰高)為基線噪音標准差k倍時的樣品濃度,一般為信噪比(S/N)2:1或3:1時的濃度,對其測定的准確度和精密度沒有確定的要求。目前,一般將檢測限定義為信噪比(S/N)3:1時的濃度。
2、計算公式為:
D=3N/S (1)
式中:N——噪音; S——檢測器靈敏度;D——檢測限
而靈敏度的計算公式為:
S=I/Q (2)
式中:S——靈敏度;I——信號響應值;Q——進樣量
將式(1)和式(2)合並,得到下式:
D=3N×Q/I (3)
式中:Q——進樣量;N——噪音;I——信號響應值。I/N即為該進樣量下的信噪比(S/N),該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得,一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。
3、計算方法:
實際計算時,檢出限有2種表示方法:一種是進樣瓶中樣品檢測限,一種是針對原始樣品的方法檢出限。
A、對第一種檢測限,只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1 mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得),則其檢測限為:D =(3×1 mg L-1)/300 = 0.01 mg/L。也可用絕對進樣量表示,若進樣體積為10 ul,則其檢測限為:D = 3×(1 mgL-1×10 ul)/300 = 0.1 ng。
B、對第二種表示方法,需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算,若取樣量為5克,最後定容體積為5 mL,則方法檢測限為:D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。
即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時,若取樣量為5g,樣品經前處理後定容體積為5mL時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/L(假定回收率為100%),此時,在其它給定的分析條件下,能產生3倍雜訊強度的信號。在實際檢測工作中,第二種表示方法更為常見。
4、注意事項
由式(3)可見,信噪比的大小直接關繫到檢測限的大小。信噪比計算方法的不同,其比值大小有很大不同,這與計算信噪比時基線雜訊峰值的定義方式有關,一般有三種不同的定義:
A、峰/峰(peak to peak)信噪比,用某一段基線雜訊的平均高度;
B、峰/半峰(half peak to peak)信噪比, 用某一段基線雜訊平均高度的1/2;
C、均方根(RMS)信噪比,用某一段基線雜訊的均方根值計算。
除此之外,信噪比的計算結果還和所取雜訊的位置有很大關系,取信號哪一側基線的雜訊,取多長一段基線上的雜訊,計算結果都很不完全相同,有時相差甚遠。一般多取樣品峰兩側的雜訊峰值計算。
5、檢出限的確定
A、《全球環境監測系統水監測操作指南》中規定:給定置信水平為95%時,樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限:
L = 4.6Sb
式中:L——方法的最低檢出濃度。
Sb ——測定次數為n次的空白平行測定(批內)標准差(重復測定20次以上)。
B、國際純粹和應用化學聯合會(IUPAC)規定對各種光學分析方法,可用下式計算:
L = KSb/S
L——方法的最低檢出濃度
Sb——空白多次測量的標准偏差(吸光度);
S ——方法的靈敏度(即校準曲線的斜率)
為了評估 ,空白測定次數必須足夠多,最好能測20次。國際純粹和應用化學聯合會極力提倡取k值為3,一般來說,取 相應的置信水平大約為90%。
若 =0,並不意味著 ,或檢出限無限小。這時需配製一個濃度略大於零濃度的試樣系列(能產生一個可測信號值)代替全程序空白試驗,求出其標准偏差,用來代替 。
此外,有時為了工作方便和便於比較,也規定一個大家能接受的信號值作為檢出限,如分光光度法中,規定吸光度為0.010所對應的濃度即為檢出限L。
C、 美國EPA SW—846規定方法中的檢出限為:
L=3.143Sb
D、某些分光光度法是以吸光度(扣除空白)為0.010相對應的濃度值或絕對量為檢出限,這是一種實驗室間的協定方案。
E、氣相色譜法:檢測器恰能產生與噪音相區別的響應信號時所需進入色譜的物質最小量為檢出限,一般為噪音的二倍。
F、離子選擇電極法:當校準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行於濃度軸的直線相交時,其交點所對應的濃度值即為該離子色譜所對電極法的檢出限。
由測得的空白值計算出的L值不應大於分析方法規定的最低檢出濃度值,如大於方法規定值時,必須尋找原因降低空白值,重新測定計算至合格。
6、校正曲線繪制:
A、按分析方法步驟,通過實測濃度和儀器信號值的直線關系,確定實驗室條件下的測定上限。當測定上限低於方法的檢測上限時,只能用實測的直線范圍。
B、繪制校正曲線的分析步驟應與樣品分析相同,並且不少於5個濃度值。
C、校正曲線繪制與每批測定樣品同時進行,對某些分析方法的校正曲線的斜率穩定,批間誤差較小,使用原制校正曲線時,應與樣品同時測定2份中等濃度標樣和2份空白的平行樣。
測得標準的濃度(減去空白)值與原校正曲線相對應的濃度值的相對偏差,分光光度應小於5%;原子吸收法應小於10%,否則重新製作校正曲線。
Ⅶ 如何詳細計算檢出限
檢出限(LOD)的定義(IUPAC):是測試空白溶液的基線雜訊信號的3倍(3δ-評判標准)對應的待分析物的濃度或質量。
我們一般計算檢出限的公式是:D=3×SD/k,式中D為檢出限,SD為測試(通常為)11次空白溶液吸光度的標准差,k為標准曲線的斜率。
Ⅷ 檢出限怎麼計算
問題一:如何計算檢出限 檢出限以濃度(或質量)表示,指由特定的分析方法能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL(或質量qL)」,表達式為:
cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m
式中m為分析校準曲線在低濃度范圍內的斜率;b為空白平均值;Sb為空白標准偏差。測定次數為20次,IUPAC建議K=3作為檢出限計算標准。
問題二:如何計算方法檢出限 方法檢出限的測定必須包括該分析方法中涉及的所有樣品測試步驟。
1. 根據下述原則之一,並結合經驗,估計檢出限:
(a) 相應於3-5倍儀器信/噪比的濃度值;
(b) 將分析物配在空白水中,用儀器重復測定值標准偏差的3倍所對應的濃度值;
(c) 標准曲線在低濃度端的折點(靈敏度明顯變化之處);
2. 空白水(試劑水)中應盡可能不含待測分析物,或其中的待測物、干擾物低於方法檢出限。
3.
(a) 若用空白加標的方式作方法檢出限,將分析物加到空白水中配置一個標准濃度樣,該濃度值是估計的方法檢出限值的1-5倍。然後進行步驟4。
(b) 若方法檢出限在實際樣品基體中作出,則分析樣品,若測定值在估計檢出限的3-5倍范圍內,則進行步驟4;若測定值低於估計檢出限,則需要在樣品中加入已知量的待測物,使得待測物的濃度在估計檢出限的3-5倍范圍內;若測定值高於5倍的估計檢出限,則需重新選擇另一個具有同樣基體、但濃度水平較低的實際樣品。
4. 按照樣品分析的全部步驟,最少分析7次樣品,用所得的結果來計算方法檢出限,如果需要作空白測定來計算分析物的測定結果,則每個樣品均要作分別的空白測定,在相應的樣品測定值中減去平均空白測定值。
5. 計算平行測定的標准偏差:
6. 計算方法檢出限
MDL=S×t(n-1,0.99)(如果連續分析7個樣品,在99%的置信區間,t(6,0.99)=3.143)
其中:S為平行測定的標准偏差, t(n-1,0.99)為置信度為99%、自由度為n-1時的t值。n為重復分析的樣品數
t值表
測定次數 自由度(n-1) t(n-1,0.99)
7 6 3.143
8 7 2.998
9 8 2.896
10 9 2.821
11 10 2.764
16 15 2.602
21 20 2.528
26 25 2.485
31 30 2.457
61 60 2.390
7. 方法檢出限合理性判定
一般要求加標樣品測定平均值與計算出的方法檢出限比值在3~5之間的化合物數目要大於50%,小於1和大於20的化合物數目要小於10%,這說明用於測定MDL的初次加標樣品濃度比較合適。
對於初次加標樣品測定平均值與MDL比值不在3~5之間的化合物,要增加或減少濃度,重新進行平行分析,直至比值在3~5之間。選擇比值在3~5之間的MDL作為該化合物的MDL。
八、色譜、色譜/質譜法分析有機污染物的方法定量下限
1. 參考美國EPA方法,可將5~10倍的檢出限作為方法定量下限
2. 也可以將曲線最低一點濃度作為估計定量下限。
檢測限即檢出限。
LOD=3.3×SD/Slope
LOD: 檢測限
SD:5針空白樣的標准偏差
Slope: 以12針梯度濃度結果作出的直線的斜率。例如:12針梯度濃度為:120%、100%、80%、60%、40%、20%、10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%,具體分割也可以自己定
最低檢出濃度:即信噪比為3 對應的濃度
最低檢出限:則是最低檢測濃度與供試品溶液濃度的比值
一般來說先做定量限:即信噪比為10的濃度
再去定量限溶液3ml到10ml瓶子稀......>>
問題三:檢出限怎麼算 有機氣相的空白是有檢測信號的,你用校準曲線去定量時有數據的!!我看有的論文上的檢出限是用標准曲線的最底濃度標液連續進10針,計算標准偏差,以3倍的標准偏差作為儀器檢出限,對應方法的檢出限你帶入計算公飢就能得出!!
問題四:如何計算滴定法的檢出限 滴定法是消耗絡合溶液根據摩爾濃度來計算的,不需要標准參比的,沒有標准曲線如何做檢出限,不存在檢出限的問題,你大概是想知道滴定法最低檢出濃度吧,檢出限和最低檢出濃度不是一個概念的!!
滴定法的檢出限定義為在滴定中能引起化學變化所加入的
最少試劑量。常用的測定方法是根據所用的滴定管或其它滴定裝置所產生最小液
滴的體積來計算。
如果非要求則可按消耗0.05ml標准溶液先計算出相當於待測物的量,然後再除以最大取樣量,即為滴定法的檢出限。
問題五:高效液相色譜法怎樣計算檢出限和定量限 首先要採集一段基線,看一看波動情況,需要一段穩定的波動,看看最高點和最低點之間的高度。這個就是你的儀器噪音。
然後是將你需要測定的樣品進樣分析,當信噪比為10的時候,這個濃度就是定量限;當信噪比為3的時候,這個濃度就是檢測限。信噪比的意思就是信號/噪音。
比如說,你的噪音高度大約是0.1mV,那麼檢測限就是你的待測樣品逐級稀釋至 樣品峰高為0.3mV時樣品的濃度,定量限則是峰高為1.0mV時的樣品濃度。
你可以選擇線性最小濃度的樣品進樣,假設它的濃度是10ug/ml,進樣後主峰峰高是10mV,那麼你的定量限濃度大約是這個濃度稀釋10倍,也就是1ug/ml。而檢測限濃度則需要這個濃度再稀釋3倍,大約是0.3ug/ml
問題六:關於國家標準的檢出限是怎麼算出來的 有時候,我的檢出限是按照標准系列的最低管來算的,比如1ug標准在10ml裡面 如果樣品小於1ug,我會報 問題七:質譜法怎樣計算檢出限和定量限 檢出限:3倍的基線雜訊
定量限:一般10倍的基線噪音
問題八:如何計算氣相色譜儀器檢出限和方法檢測限 要是算儀器檢出限的話:就進一針小濃度標液(比如1mg/L),在目標峰(假設為下圖的peak2)旁邊選一段比較平穩的基線,放大(圖中基線很平滑,需要進行放大呈鋸齒狀),算一下所選的這段基線最高點與最低點之間的高度,作為噪音高度h2,然後看一下peak2的高度h1,那麼peak2所對應的物質的檢出限LOD=(3*h2*1mg/L)/h1。 也就是我們平時所說的三倍信噪比計算所得出的檢出限!
如果要算方法檢出限,演算法一樣,只是需要進行基質配標,而不是通過純標液進行計算!還有一點要注意:h1的高度理論上是從你所選的基線最高點和最低點的中間算起的,但是因為人為選擇噪音,人與人之間存在較大的不一致性,所以要選擇目標峰附近相對平坦的一段基線,而且峰高直接按電腦顯示即可!
Ⅸ 如何計算檢出限
檢出限以濃度(或質量)表示,是指由特定的分析步驟能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL(或質量 qL)」。表達式:
# c_{L}(或q_{L})=(X_{L}-ar{X}_{b})/m=KS_{b}/m # -----上述為源代碼
式中:
Xb平均:空白多次測得信號的平均值;
m:分析校準曲線在低濃度的斜率
SD:空白多次測得信號的標准偏差;
K:根據一定置信水平確定的系數,為了評估xb和Sb,實驗次數必須至少20次。
1975年,IUPAC建議對光譜化學分析法取K=3。由於低濃度水平的測量誤差可能不遵從正態分布,且空白的測定次數有限,因而與K=3相應的置信水平大約為90%。此外,尚有將K取為4、4.6、5及6的建議。
(9)計算方法檢出限擴展閱讀:
檢測限有幾種規定,簡述如下:
1.分光光度法中規定以扣除空白值後,吸光度為0.01相對應的濃度值為檢測限。
2.氣相色譜法中規定檢測器產生的響應信號為雜訊值三倍時的量為檢測限。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量(體積)之比。
3.離子選擇性電極法規定某一方法的標准曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行於濃度軸的直線相交時,其交點所對應的濃度值即為檢測限。
4.《全球環境監測系統水檢測操作指南》中規定,給定置信水平為95%時,樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者,即為檢測限(L)。當空白測定次數n大於20時:L=4.6 σwb
式中:σwb——空白平行測定(批內)標准偏差。
檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點(彎曲點)相應的濃度值。
與檢出限不同。
5 又稱檢測極限。指某一分析方法在給定的概率保證(如置信水平95%)條件下,從樣品中測出待測物質能區別於零值的最小濃度或最小量。檢出限的規定隨測定方法的不同而不同。國際理論與應用化學聯合會(IUPAC)規定的檢出限 L=kSb/S,其中Sb為空白多次測定的標准偏差;S為測定方法的靈敏度;k 為根據一定置信水平確定的系數。