『壹』 標准物質的特性定值什麼
標准物質的定值是對標准物質特性量賦值的全 過程。標准物質作為計量器具的一種,它能復現、保 存和傳遞量值,保證在不同時間與空問量值的可比 性與一致性。要做到這一點就必須保證標准物質的 量值具有溯源性,即標准物質的量值能通過連續的 比較鏈以給定的不確定度與國家或國際基準聯系起 來。要實現溯源性就必須對標准物質研製單位進行 計量認證,保證研製單位的測量儀器經過計量校準, 要對所用的分析測量方法進行深入的研究,定值的 測量方法應在理論上和實踐上經檢驗證明是准確、 可靠的方法,應對方法、測量過程和樣品處理過程所 固有的系統誤差和隨機誤差如溶解、消化、分離及富 集等過程中被測樣品的玷污和損失、測量過程中的 基體效應等引起的誤差進行研究,選用具有可溯源 的基準試劑,要有可行的質量保證體系。要對測量 結果的不確定度進行分析,在廣泛的范圍內進行量 值比對,而且要經國家主管部門的嚴格審核等。 l 定值方式的選擇 標准物質定值可選擇以下四種方式。 (1)用高准確度的絕對(或權威)測量方法定值。 絕對(或權威)鍘量方法的系統誤差是可估計的.相 對隨機誤差的水平可忽略不計。測量時,要求有兩 個或兩個以上分析者獨立地進行操作,並盡可能使 用不同的實驗裝置,有條件的要進行量值比對。 (2)用兩種以上不同原理的已知准確度的可靠 方法定值。研究不同原理的測量方法的精密度,對 方法的系統誤差進行估計,採取必要的手段對方法 的准確度進行驗證。 (3)多個實驗室合作定值。參加合作的實驗室 應具有該標准物質定值的必備條件,並有一定的技 術權威性。每個實驗室可以採用統一的測量方法, 也可以選擇該實驗室確認為最好的方法。合作實驗 室的數目或獨立定值組數應符合統計學的要求。負 責定值的單位必須對參加實驗室進行質量控制並制 訂明確的指導原則。 (4)當已知一種一級標准物質,欲研製類似的二 級標准物質時,可使用一種高精密度方法將欲研製 的二級標准物質與已知的一級標准物質直接比較而 得到欲研製標准物質的量值。此時該標准物質的不 確定度應包括一級標准物質給定的不確定度以及所 用方法對一級標准物質和該標准物質進行測定時的 重復性。 2 對特性■值測■時的影響參數和影響函數的研 究 對標准物質定值時,必須確定操作條件對特性 量值及其不確定度影響的大小,即確定影響因素的 數值,可以用數值或數值因子表示。如標准毛細管 熔點儀用熔點標准物質,其毛細管熔點及其不確定 度會受升溫速率的影響,因此定值時要給出不同升 溫速率下的熔點及其不確定度。 有些標准物質的特性量值可能受到測量環境條 件的影響。影響函數就是其特性量值與影響量(溫 度、濕度、壓力等)之間關系的數學表達式。例如校 准pH計用標准緩沖溶液的pH值受溫度的影響,其 影響函數的數學表達式可寫為:pH=A/T+口+凹 +D 。因此,標准物質定值時必須確定其影響函 數 3 定值數據的統計處理 (1)用絕對(或權威)的測量方法定值時,測量數 據可按如下程序處理: ①對每個操作者的一組獨立測量結果,在技術 上說明可疑值的產生並剔除後,可用格魯布斯 (GItlb )法或狄克遜(Dixon)法從統計上再次剔除可 疑值。當數據比較分散或可疑值比較多時,應認真 檢查測量方法、測量條件及操作過程。列出每個操 作者測量結果的原始數據、平均值、標准偏差及測量 次數。 ② 分別對兩個(或兩個以上)操作者測定數據的 平均值和標准偏差進行檢驗。 ③若檢驗結果沒有顯著性差異,可將兩組(或兩 組以上)數據合並,給出總平均值和標准偏差。若檢 驗結果有顯著性差異,應檢查測量方法、測量條件及 操作過程,並重新進行測定。 (2)用兩種以上不同原理的方法定值時,測量數 據可按如下程序處理: ①對兩種(或多種)方法的測量結果分別按(1) 中的④進行處理。 ②對兩個(或多個)平均值和標准偏差按(1)中 的②進行檢驗。 ③ 若檢驗結果沒有顯著性差異,可將兩個(或多 個)平均值平均求出總平均值,將兩個(或多個)標准 偏差的平方和除以方法的個數,然後開方求出標准 偏差。若檢驗結果有顯著性差異,應檢查測量方法、 測量條件及操作過程,或者用不等精度加權方式處 理。 (3)多個實驗室合作定值時,測量數據可按如下 程序處理: ①對各個實驗室的測量結果分別按(1)中的④ 進行處理。 ② 總全部原始數據,考察全部測量數據分布 的正態性。 ③ 在數據服從正態分布或近似正態分布的情況 下,將每個實驗室所測數據的平均值視為單次測量 值,構成一組新的測量數據。用格魯布斯法或狄克 遜法從統計上剔除可疑值。當數據比較分散或可疑 值比較多時,應認真檢查每個實驗室所使用的測量 方法、測量條件及操作過程。 ④用科克倫(Cochraa)法檢查各組數據之間是 否等精度。當數據等精度時,計算出總平均值和標 准偏差。當數據不等精度時可以用不等精度加權方 式處理。 ⑤ 當全部原始數據服從正態分布或近似正態分 布時,可視其全部為一組新的測量數據,按格魯布斯 法或狄克遜法剔除可疑值,再計算全部原始數據的 總平均值和標准偏差。 ⑥ 當數據不服從正態分布時,應檢查測量方法 並找出各實驗室可能存在的系統誤差。 (4)與一級標准物質比較定值。 4 定值不確定度的估計 特性量的測量總平均值即為該特性量的標准 值。標准值的總不確定度由三部分組成:第一部分 是通過測量數據的標准偏差、測量次數及所要求的 置信水平按統計方法計算出;第二部分是通過對測 量影響參數和影響函數的分析,估計出;第三部分是 物質不均勻性和物質在有效期內的變動性所 【起的 不確定度。 5 定值結果的表示 定值結果一般表示為:標准值±總不確定度。 要明確指出總不確定度的含義並指明所選擇的置信 水平。總不確定度可以用標准不確定度表示.也可 用擴展不確定度表示。 總不確定度一般保留一位有效數字,最多保留 兩位有效數字。標准值有效數字的位數由標准值的 最後一位與總不確定度相應的位數對齊來決定。
『貳』 為什麼說格魯布斯檢驗法是檢驗可疑值較可靠的方法
格魯布斯檢測法檢驗可移植較可靠,因為它通過它的驗算的話,它的計算值,它的誤差是很小的。
『叄』 格魯布斯法的公式
T=|X質疑—X平均|/S
其中,S為這組數據的標准差。
之後,對比計算出的T與數據表中的T值,若計算出的T值比查表得到的相應值大,則捨去可疑值。
檢驗用數據表:見擴展閱讀或附帶的圖片。
『肆』 化學計算!!!求化學帝解答!!!!
判斷可疑值的方法有三種。
1.4d檢驗法。2.Q檢驗法。3.格魯布斯檢驗法。你這道題可以採用Q,格魯布斯檢驗法。
Q檢驗法:將數據從小到大排列。x1<x2<x3<.....<xn.
Q=(x2-x1)/(xn-x1) x1為異常值
Q=(xn-x(n-1))/(xn-x1) xn為異常值
將算的Q與查表得到的Q比較,若Q<=Q表 則成立。
a=0.05 n=6 查表得 Q表=0.64 算得63.40應捨去。
格魯布斯檢驗法:同樣將數據從小到大排列。
T=(x平均-x1)/s x1為異常值 s為標准偏差。
T=(xn-x平均)/s xn為異常值 s為標准偏差。
查表將T與(T表)比較,T<=T表 則成立。
a=0.05 n=6查表得 T表=1.82 算得(你自己算吧)
判斷兩種分析方法是否有顯著性差異可以用F檢驗法。
F=S^2大/S^2小 S^2大 為求的較大的標准偏差的平方 S^2小 為求得的較小的標准偏差的平方
將求得的數據通查到的F比較,小於等於則不存在顯著性差異。
查表可以得到F=4.28 結果你自己做吧!
希望能幫到你。
『伍』 如何判定標准物質的定值
樓主你好:標准物質作為計量器具的一種,它能復現、保存和傳遞量值,保證在不同時間與空問量值的可比性與一致性。標准物質的定值是對標准物質特性量賦值的全過程。要做到這一點就必須保證標准物質的量值具有溯源性,即標准物質的量值能通過連續的比較鏈以給定的不確定度與國家或國際基準聯系起來。要實現溯源性就必須對標准物質研製單位進行計量認證,保證研製單位的測量儀器經過計量校準,
要對所用的分析測量方法進行深入的研究,定值的測量方法應在理論上和實踐上經檢驗證明是准確、可靠的方法,應對方法、測量過程和樣品處理過程所
固有的系統誤差和隨機誤差如溶解、消化、分離及富集等過程中被測樣品的玷污和損失、測量過程中的基體效應等引起的誤差進行研究,選用具有可溯源
的基準試劑,要有可行的質量保證體系。要對測量結果的不確定度進行分析,在廣泛的范圍內進行量值比對,而且要經國家主管部門的嚴格審核等。
l 定值方式的選擇
標准物質定值可選擇以下四種方式。
(1)用高准確度的絕對(或權威)測量方法定值。絕對(或權威)鍘量方法的系統誤差是可估計的.相對隨機誤差的水平可忽略不計。測量時,要求有兩個或兩個以上分析者獨立地進行操作,並盡可能使用不同的實驗裝置,有條件的要進行量值比對。
(2)用兩種以上不同原理的已知准確度的可靠方法定值。研究不同原理的測量方法的精密度,對方法的系統誤差進行估計,採取必要的手段對方法的准確度進行驗證。
(3)多個實驗室合作定值。參加合作的實驗室應具有該標准物質定值的必備條件,並有一定的技術權威性。每個實驗室可以採用統一的測量方法,也可以選擇該實驗室確認為最好的方法。合作實驗室的數目或獨立定值組數應符合統計學的要求。負責定值的單位必須對參加實驗室進行質量控制並制訂明確的指導原則。
(4)當已知一種一級標准物質,欲研製類似的二級標准物質時,可使用一種高精密度方法將欲研製的二級標准物質與已知的一級標准物質直接比較而得到欲研製標准物質的量值。此時該標准物質的不確定度應包括一級標准物質給定的不確定度以及所用方法對一級標准物質和該標准物質進行測定時的重復性。
2 對特性■值測■時的影響參數和影響函數的研究.對標准物質定值時,必須確定操作條件對特性量值及其不確定度影響的大小,即確定影響因素的數值,可以用數值或數值因子表示。如標准毛細管熔點儀用熔點標准物質,其毛細管熔點及其不確定度會受升溫速率的影響,因此定值時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。
有些標准物質的特性量值可能受到測量環境條件的影響。影響函數就是其特性量值與影響量(溫度、濕度、壓力等)之間關系的數學表達式。例如校準pH計用標准緩沖溶液的pH值受溫度的影響,其影響函數的數學表達式可寫為:pH=A/T+口+凹+D 。因此,標准物質定值時必須確定其影響函數
3 定值不確定度的估計
特性量的測量總平均值即為該特性量的標准值。標准值的總不確定度由三部分組成:第一部分是通過測量數據的標准偏差、測量次數及所要求的置信水平按統計方法計算出;第二部分是通過對測量影響參數和影響函數的分析,估計出;第三部分是物質不均勻性和物質在有效期內的變動性所起的不確定度。
4 定值數據的統計處理
(1)用絕對(或權威)的測量方法定值時,測量數據可按如下程序處理:
①對每個操作者的一組獨立測量結果,在技術上說明可疑值的產生並剔除後,可用格魯布斯(GItlb )法或狄克遜(Dixon)法從統計上再次剔除可疑值。當數據比較分散或可疑值比較多時,應認真檢查測量方法、測量條件及操作過程。列出每個操作者測量結果的原始數據、平均值、標准偏差及測量次數。更多質量檢測、分析測試、化學計量、標准物質相關技術資料請參考中檢所標准品對照品 www.rmhot.com
② 分別對兩個(或兩個以上)操作者測定數據的平均值和標准偏差進行檢驗。
③若檢驗結果沒有顯著性差異,可將兩組(或兩組以上)數據合並,給出總平均值和標准偏差。若檢驗結果有顯著性差異,應檢查測量方法、測量條件及操作過程,並重新進行測定。
(2)用兩種以上不同原理的方法定值時,測量數據可按如下程序處理:
①對兩種(或多種)方法的測量結果分別按(1)中的④進行處理。
②對兩個(或多個)平均值和標准偏差按(1)中的②進行檢驗。
③ 若檢驗結果沒有顯著性差異,可將兩個(或多個)平均值平均求出總平均值,將兩個(或多個)標准偏差的平方和除以方法的個數,然後開方求出標准偏差。若檢驗結果有顯著性差異,應檢查測量方法、測量條件及操作過程,或者用不等精度加權方式處理。
(3)多個實驗室合作定值時,測量數據可按如下程序處理:
①對各個實驗室的測量結果分別按(1)中的④進行處理。
② 總全部原始數據,考察全部測量數據分布的正態性。
③ 在數據服從正態分布或近似正態分布的情況下,將每個實驗室所測數據的平均值視為單次測量值,構成一組新的測量數據。用格魯布斯法或狄克遜法從統計上剔除可疑值。當數據比較分散或可疑值比較多時,應認真檢查每個實驗室所使用的測量方法、測量條件及操作過程。
④用科克倫(Cochraa)法檢查各組數據之間是否等精度。當數據等精度時,計算出總平均值和標准偏差。當數據不等精度時可以用不等精度加權方式處理。
⑤ 當全部原始數據服從正態分布或近似正態分布時,可視其全部為一組新的測量數據,按格魯布斯法或狄克遜法剔除可疑值,再計算全部原始數據的總平均值和標准偏差。
⑥ 當數據不服從正態分布時,應檢查測量方法並找出各實驗室可能存在的系統誤差。
(4)與一級標准物質比較定值。
5 定值結果的表示
定值結果一般表示為:標准值±總不確定度。要明確指出總不確定度的含義並指明所選擇的置信水平。總不確定度可以用標准不確定度表示.也可用擴展不確定度表示。總不確定度一般保留一位有效數字,最多保留兩位有效數字。標准值有效數字的位數由標准值的最後一位與總不確定度相應的位數對齊來決定。
『陸』 判斷可疑測量值取捨常用的檢驗方法有哪些
判斷可疑測量值取捨常用的檢驗方法常用的有四倍法、Q檢驗法、迪克遜(Dixon)檢驗法和格魯布斯(Grubbs)檢驗法。
在實際分析工作中,常常會遇到一組平行測量數據中有個別的數據過高或過低這種數據稱為可以數據,也稱異常值或逸出值。
(6)格魯布斯法計算方法擴展閱讀:
在一組分析數據中,往往有個別數據與其他數據相差較大,這種個別數據成為可疑值。對可疑值的處理,應首先回顧和檢查生產可疑值的實驗過程,有無可覺察到的技術上的異常原因。但原因不明時,必須按一定的數理統計方法進行處理,決定保留還是舍棄。
在定量分析化學實驗中,實驗結束後,必須對分析數據進行處理,這樣能拓寬分析化學實驗的應用面,以適應廠礦化驗室實際工作的需要。同時也增強實驗員分析化學的理論和實驗必備素質。
『柒』 什麼是(狄克遜 Dixon 檢驗法);格魯布斯(Grubbs)檢驗法。
狄克遜檢驗法:用於一組測量值的一致性檢驗(可用於檢出1個或多個異常值)。
格魯布斯檢驗法:適用一組測量值的一致性檢驗(一次只能檢出1個異常值)。
『捌』 如何利用r語言進行格魯布斯法的計算
對於測量結果進行數據處理之前,往往要進行異常值的剔除工作。
『玖』 格魯布斯法的介紹
格魯布斯法是指化學中用於判斷一組數據中的可疑值的取捨的方法。
『拾』 分析化學離群值怎麼算
分析化學離群值,即可疑值的判斷(計算),常用以下兩種方法:
1、Q - 檢驗法:需要計算平均值、統計量Q值、查Q值表,再比對判斷。
2、格魯布斯法:需要計算平均值、標准偏差、統計量T值、查t值表,在
再比對判斷。